Министерство образования РФ Восточно-Сибирский государственный технологический университет
Кафедра «Технология кожи, ме...
174 downloads
208 Views
524KB Size
Report
This content was uploaded by our users and we assume good faith they have the permission to share this book. If you own the copyright to this book and it is wrongfully on our website, we offer a simple DMCA procedure to remove your content from our site. Start by pressing the button below!
Report copyright / DMCA form
Министерство образования РФ Восточно-Сибирский государственный технологический университет
Кафедра «Технология кожи, меха и товароведение непродовольственных товаров»
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ к проведению лабораторных работ по дисциплине «Товароведение пластических масс и химических товаров»
Составил к.т.н.,доцент Элиасов Б.Л.
Улан-Удэ 2002
2
3
Содержание Введение 1 2 3 4 5 6 7
Введение Лабораторная работа 1. Идентификация пластических масс по внешнему виду. Лабораторная работа 2. Отношение пластических масс к пламени высокой температуре и качественные реакции Лабораторная работа 3. Идентификация пластмасс по набуханию и растворению в органических и неорганических соединениях Лабораторная работа 4. идентификация природы пластмасс по физико-химическим и физикомеханическим свойствам Приложение 1 Литература
3 5 17 37 47 58 62
Целью лабораторных занятий по товароведению пластических масс и химических товаров состоит в том, чтобы закрепить у студентов теоретический материал, привить навыки самостоятельного лабораторного анализа по определению и идентификации основных показателей отдельных групп товаров химического и хозяйственного назначения, ознакомить их с ассортиментом, маркировкой и оценкой качественных характеристик товаров. На изучение каждой темы отводится ограниченное время, поэтому успешное выполнение каждого задания зависит от теоретической и практической подготовленности студента. Перед занятием студент обязан по заданию преподавателя и проработать те темы лекционного курса, которые непосредственно относятся к занятию. Перед началом работы преподаватель проверяет подготовленность студентов к выполнению практической работы. К з а н я т иям допускаются только подготовленн ы е с т у д е н т ы каждую лабораторную работу студент выполняет индивидуально по указанию преподавателя. В процессе выполнению работы студент составляет отчет согласно задания, делает выводы об исследуемых материалах и сравнивает свои экспериментальные данные с теоретическими положениями данного вопроса. В отчете указываются дата, номер лабораторной работы, цель работы, ход работы и ее результаты. Запись производится в соответствии с указанными заданием. В отчет вносят все рисунки, таблицы, схемы в соответствии с принятыми в научно-технической документации обозначениями. При выполнении лабораторных занятий студент обязан бережно относится к образцам, товаров, учебным и на-
2
глядном пособиям, лабораторному оборудованию и приборам. В случае их порчи студент обязан возместить стоимость или ремонт приборов. Перед выполнением лабораторной работы студент внимательно должен ознакомиться с правилами работы и техникой безопасной эксплуатации оборудования и приборов. Отчет выполняется в отдельной лабораторной тетради, которую студенты сохраняют и представляют при сдаче зачета. Перед началом выполнения лабораторных работ студент должен сдать технику безопасности по работе в химической лаборатории и беспрекословно ее выполнять.
3
Лабораторная работа 1 Идентификация пластических масс по внешнему виду Цель работы: научиться узнавать природу пластических масс по внешнему виду органолептической и визуальной оценки по приведенным таблицам и методикам. Задание к работе:1. Определить тип исследуемого полимерного материала. 2. Описать агрегатное состояние полимера. 3. Определить визуально однородность полимера и его физические свойства. 4. Полученные данные свести в таблицу. 5. Сделать выводы о проделанной работе. Контрольные вопросы: 1. Что такое высокомолекулярное соединение? 2. Что такое молекулярная масса полимера и степень полимеризации? 3. Как влияет степень полимеризации на свойства полимера? 4. Что такое пластическая масса и чем она отличается от полимера? 5. Основные ингредиенты пластмасс. 6. Как влияют ингредиенты на свойства пластмасс? 7. Классификация пластических масс. 8. Основные методы получения полимеров. 9. Что такое достоверная и недостоверная оценка свойств? Материалы для работы: образцы пластмасс в виде гранул, порошка, пластинок, кусочков жгутов, пленки, вода, тиосульфат натрия (70 г тиосульфата натрия на 60 мл дистиллированной воды), стаканы на 100 мл, ножницы.
2
Ход работы: Образцы пластмасс внимательно рассматривают, отмечают их вид агрегатное состояние и поверхность полимера отличают характерные особенности и сравнивают с таблицей 1. Идентификация полимерных композиций Необходимость идентификации полимеров возникла практически одновременно с появлением промышленной полимерной химии. В связи с широким применением пластмасс в различных областях народного хозяйства систематически приходится идентифицировать полимерные продукты в зависимости от их целевого назначения. Для идентификации полимеров и полимерной основы композиций используются различные методы: простые, основанные на физико-химических и физико-механических свойствах полимеров, химические, инструментальные. Наибольшее распространение из инструментальных методов получили ИК-спектроскопия, пиролитическая газовая хроматография, ЯМР-спектроскопия. Применяются газовая, тонкослойная, гель-проникающая хроматография, хроматомасс-спектроскопия, пиролитическая масс-спектроскопия, термический анализ, а также разнообразные комбинацци этих и других методов. Инструментальные методы .позволяют значительно сократить время анализа и снизить предел обнаружения ряда анализируемых компонентов. На современном этапе развития аналитической химии большое внимание уделяется разработке новых типов сенсорных систем, основного компонента аналитического мониторинга. Быстродействие инструментальных методов существенно возросло с оснащением приборов компьютерной техникой и созданием автоматизированных систем и комплексов по измерению свойств, математической
3
2 3
Продолжение табл. 1 № 1 5
Вид пластмассы 2 Полиметилметакрилат (Органическое стекло)
Прозрачность 3 Прозрачный (стеклоподобный), окрашенный, приглушенный (чаще белый) Прозрачные, стеклоподобные: полупрозрачные, непрозрачные
6
Полистирол и его сополимеры
7
Фенопласт
Непрозрачные
8
Ацетат целлюлозы
прозрачный неокрашенный
Состояние поверхности 4 Очень гладкая, блестящая
Агрегатное, физическое состояние 5 Стекловидный, однородный, жесткий
Способы переработки 6 Полимеризация в блоке, литье, шампование. Возможна механическая обработка
Дополнительные признаки 7 Яркие цвета, возможен перламутровый эффект. При ударе издает глухой короткий звук. Изделия обычно толстостенные
Очень гладкая, блестящая, с зеркальным блеском. Менее блестящая у ударопрочного полистирола Гладкая
Стеклообразный, твердый, однородный
Литье под давлением пневмовакуумформование
Изделия тонкостенные. При ударе издает металлический звук.
Твердые, жесткие
Гладкая, блестящая
Жесткий, эластичный в пленке
Горячее прессование. Следы от выталкивателей на нелицевой стороне Пленки – полив из раствора
Преимущественно коричневого и черного цвета. При ударе издает глухой короткий звук Используется в качестве кино-фотопленки, для магнитных носителей паняти
Продолжение табл. 1 №
Вид пластмассы 2 Полиамиды (капрон, найлон)
Прозрачность 3 Преимущественно полупрозрачные, непрозрачные, неокрашенные мутноватожелтого цвета
Состояние поверхности 4 Чуть шероховатая, после полировки гладкая
Агрегатное, физическое состояние 5 Твердость невысокая, полужесткий
Способы переработки 6 Литье под давлением, экструзия
Дополнительные признаки 7 Производство галантерейных изделий, элементы трения в бытовых приборах (например, втулки, вкладыши)
10
Полиэтилентерефталат (лавсан)
Прозрачный, упругий
Гладкая, блестящая
Твердый, в тонких слоях упругий
Экструзия с раздуванием, литье под давлением, пневновакуумформование
11
Поликарбонаты
Высокая прозрачность (стеклоподобный) в ненаполненном состоянии
Гладкая, блестящая
Высокая твердость
Литье под давлением
Применяют для производства пленок и бутылок для газированных жидкостей (низкая проницаемость СО2) Высокие оптические свойства. В наполненном состоянии используется как термостойкий материал. При ударе издает высокий звук
1 9
2
3
обработке результатов и их интерпретации. Создаются библиотеки данных для идентификации полимеров с помощью машинного поиска их масс- и ИК-спектров, спектроаналитические комплексы для идентификации органических соединений в смесях. Хотя анализ становится все более эффективным, но при этом и все более дорогим. Все чаще при выборе метода для идентификации полимеров наряду с качеством аналитической информации приходится учитывать стоимость аппаратуры и ее эксплуатации, уровень и стоимость подготовки специалистов и их труда при работе на сложных приборах и оборудовании. Вместе с тем применение любых из имеющихся в арсенале исследователя методов для индентификации многокомпонентного полимерного материала в его изначальном виде, как правило, не может дать ответа на целевые вопросы по составу образца. Поэтому перед проведением идентификации необходимо выбрать оптимальный путь ее осуществления с использованием тех или иных методов и их комбинации в зависимости от конечной цели. Одним из первых и необходимых этапов является предварительная идентификация с использованием простых методов и химических тестов. Установление с их помощью класса полимерной основы образца в значительной степени облегчает задачу последующего исследования аппаратурными методами (ИК-спектроскопия, пиролитическая газовая хроматография и др.). После предварительной идентификации рассматривается уже более узкий круг возможных полимеров, конкретизируется работа с атласами и справочниками, а также в определенной степени уменьшается опасность ошибок, которые могут возникнуть при наличии в ИК-спектрах полос, относящихся к примесям, или перекрывании спектров основного полимера спектрами других полимеров. В связи с тем, что на идентификацию поступают образцы неизвестных полимеров, природу которых пред-
2
стоит установить, в настоящей главе приводится ряд методов, позволяющих различить полимеризационные и поликонденсационные пластмассы. Следует отметить, что в большинстве предлагаемые простые методы идентификации распространяются на полимеры и композиции на их основе с небольшим количеством неорганических добавок (до 5%). Для многокомпонентных композиций, состоящих из различных по химической природе полимеров, и композиций с высоким содержанием органических и неорганических добавок и наполнителей простые методы (в том числе и химические тесты) могут дать ненадежные результаты. В таких случаях следует предварительно выделять добавки и разделять полимеры. 1.1. Идентификация полимерной основы 1.1.1. Внешний вид и физические свойства При первоначальном осмотре устанавливается визуально однородность или же отмечается число полимерных (неполимерных) слоев, составляющих образец. Если образец многослойный или неоднородный, то составляющие компоненты отделяют с учетом их свойств и целей идентификации и затем каждый из них идентифицируют отдельно. Физические свойства полимеров и их внешний вид во многом определяются структурой макромолекулярных цепей, которые могут быть гибкими или жесткими с линейной, разветвленной или сетчатой структурой. По физическому состоянии внешнему виду образца (твердый, полужесткий, эластичный, воскообразный, дисперсный, прозрачный, мутный, непрозрачный и т. п.) можно сделать некоторые предположения о природе полимерной основы. Полимерной основой эластичных образцов, как правило, являются полимеры-эластомеры. Наиболее типичные
3
представители эластомеров-полибутадиеновые, полиизопреновые, полисилоксановые, полиуретановые каучуки и резины на их основе, Из термопластов, которые при повышении температуры размягчаются, а при охлаждении возвращаются в исходное состояние, идентификации чаще всего подвергаются полиэтилен, полипропилен, полиамиды. Подобные изменения при нагревании не характерны для реактопластов, которые с изменением температуры практически не изменяют агрегатного состояния, а при высоких температурах подвергаются пиролизу с выделением газообразных продуктов разложения. Характерные свойства реактопластов - высокая твердость, жесткость, хрупкость, неплавкость, незначительная растворимость в органических растворителях. Их излом имеет характерную зернистую структуру. Типичные реактопласты - фенопласты, эпоксидные смолы. Полимерной основой прозрачных твердых, полужестких образцов и пленок, как правило, являются термопласты. Воскообразные образцы обычно относятся к полиолефинам. В дисперсиях дисперсной фазой могут быть полиолефины, поливинилацетатные пластики, фторполимеры, а дисперсионной средой органические растворители, вода или их смеси. Газонаполненные полимеры, которые имеют промышленное значение, могут быть представлены эластичными и жесткими пенополиуретанами на основе простых и сложных полиэфиров, пенополиолефинами, вспененными полистиролами, пенополивинилхлоридом, вспененными мочевино-формальдегидными смолами, пенополиэпоксидами, пенофенопластами. Цвет образца не является достоверной характеристикой принадлежности образца полимера к тому или иному классу, поскольку красители, пигменты и добавки могут изменить природную окраску полимера. Однако для фенопластов коричневый и черный цвета являются естествен-
2
3
больше 1,1, остальные плавают на поверхности раствора (табл. 2). Таблица 2
Полимеры
Плотность, г/см3
Температура плавления и плотности полимеров Температура плавления, 0С
ными, что отличает их от других полимерных композиций с красителями, техническим углеродом и графитом. Образцы термопластов в отличие от реактопластов можно проткнуть насквозь нагретой металлической спицей. После этих испытаний твердый образец, отнесенный к термопластам, можно подвергнуть испытанию на изгиб, характер которого свойственен определенным видам полимеров. Для этого один конец образца размером 10*100*2 мм (при сравнительных испытаниях желательно иметь образцы одинаковых размеров) зажимают в тиски или лабораторный зажим и изгибают под прямым углом. Образцы из полиэтилена, АБС-пластика (акрилонитрилбутадиенстирольного пластика) изгибаются и сохраняют изгиб; сбразцы из полистирола изгибаются с растрескиванием в месте изгиба и сохраняют изгиб; образцы из полиметилметакрилата и сополимера стирола с метилметакрилатом растрескиваются при изгибе; образцы из жесткого поливинилхлорида, сополимеров этилена с пропиленом, композиции из смеси АБСпластика и поливинилхлорида легко изгибаются и вь.выпрямляются; образцы из политетрафторэтилена и полиамида изгибаются и пружинят при сгибании; образцы из полипропилена, пентапласта практически не изгибаются. Твердые полимерные образцы (без наполнителя) можно различить по разнице в плотности следующими дополнительными испытаниями. В один из подготовленных двух стаканов вместимостью 100 мл наливают 70 мл дистиллированной воды, в другой - раствор тиосульфата натрия (70 г тиосульфата натрия в 60 мл воды). Образец размером не более 2*10*10 мм помещают вначале в стакан с водой. В зависимости от плотности образец либо погрузится на дно стакана, либо будет плавать на поверхности воды. Образцы, погрузившиеся на дно, извлекают из стакана с водой и помещают в стакан с раствором тиосульфата натрия. На этот раз на дно опускаются образцы, плотность которых
Поли-4-метилпептен-1
190-210
0,83
Полипропилен Полиэтилен высоко давления Полиэтилен низкого давления Полистирол
160-170 105-108
Идентификация по плотности вода раствор тиосульфата натрия -
0,90 0,92
Образец плавает То же То же
130-135
0,95
То же
-
240-250
1,07
Ударопрочный полистирол Сополимер стирол с акрилонитрилом АБС-пластик Полиамид Поликарбонат
230-240
1,07
Образец тонет То же
Образец плавает То же
210-230
1,10
То же
То же
210-240 210-215 210-220
1,05 1,13 1,20
То же То же То же
Полиметилметакрилат Пентапласт Поливинилхлорид Полиформальдегид Поливинилфторид Поливинилиденфторид
190-200 170-180 200-210 173-180 190-205 170-180
1,20 1,33 1,40 1,40 1,40 1,701,80
То же То же То же То же То же То же
То же То же Образец тонет То же То же То же То же То же То же
-
2
3
Таблица 3 Плотность
Для пленочных материалов проводится проба на раздир. Кусочек пленки размером 15*50 мм слегка надрезают с любой стороны ножницами и тянут в противоположные стороны за концы надреза, пытаясь разорвать пленку. Это же испытание проводят при надрезе пленки с другой стороны, перпендикулярно первому. Легко и прямо разрываются пленки, изготовленные из ацетата целлюлозы, целлофана. Также без особых усилий рвутся пленки из полистирола с образованием неровных краев. Пленки из полиэтилена и полипропилена при разрывании становятся вязкими, растягиваются перед разрывом (сильнее - полипропиленовые пленки), образуют при обрыве волнистые края; пленки из поливинилхлорида растягиваются и разрываются с образованием рваных краев; пленки из поливинилового спирта растягиваются, затем под влиянием усилия разрыв сдвигается в сторону; пленки из политетрафторэтилена и других фторполимеров разрываются с треском. Для высокопрочных ориентированных пленочных материалов это испытание не подходит; Более точно может характеризовать образец температура плавления. Плавление полимеров, в отличие от низкомолеку.лярных веществ, происходит в некотором интервале температур. Для термопластов в табл. 2 при-
Результаты работы представить в виде таблицы 3.
Проба на изгиб
То же
Класс пластмассы реакто или термопласт
То же
Проба на раздир
То же
Физическое состояние
То же
Прозрачность
327
2,082,09 2,202,30
Цвет
Политетрафторэтилен
210-215
Идентификация по плотности вода раствор тиосульфата натрия
водится температурный интервал, в котором полимер переходит в расплавленное состояние. Определение можно проводить в приборе для установления температуры плавления низкомолекулярных веществ. Образец полимера массой 2 3 мг тщательно измельчают и вносят в капилляр диаметром 2 - 3 мм, помещают в прибор и наблюдают за его размягчением и плавлением.
Название полимера
Плитрифторхлорэтилен
Плотность, г/см3
Полимеры
Температура плавления, 0С
Продолжение табл. 2
Лабораторная работа 2 Отношение пластических масс к пламени высокой температуре и качественные реакции Цель работы: Научиться распознавать пластмассы по отношению к пламени и высокой температуре. Уметь различать термопласты от реактопластов, определить тип пластмассы по виду горения в пламени, и по продуктам пиролиза и качественным реакциям. Задание к работе: 1. Определить воспламеняемость, вид, характер горения, запах и реакцию продуктов пиролиза (см. табл. 4,5).
2
2. Определить по цветной реакции ЛеберманаШторха-Моравского принадлежность полимера. 3. Дать качественную характеристику по продуктам пиролиза. Данные свети в таблицы и сделать выводы. Материалы и оборудование: образцы полимеров, медная проволока ø 5 мм, прибор для пиролиза пробирки, уксусный ангидрид, серная кислота концентрированная, фуксинсернистая кислота, 2 %-ный раствор АgNO3, 10 %-ный раствор Nа ОН, 3 %-ный раствор серный кислоты, соляная кислота концентрированная, 10%-ный FеСI3, насыщенный раствор FeSO4, азотная кислота концентрированная, 10%-ный раствор α-нафтол в хлороформе, нитрит натрия, хлороформ, хромотроповая кислота, реактив 0,02 гр дифениламина растворяют в 1 мл концентрированной серной кислоте, 5%-ный раствор гидроксида аммония, фенол кристаллический, резорцин, 0,5 н раствор гидроксида натрия, 5 н раствор гидроксида натрия. Контрольные вопросы: 1. Чем отличается термопласты от реактопластов? 2. Основные методы переработки термопластов и реактопластов. 3. Основные представители термопластов их марки. 4. Приведите примеры реактопластов. 5. Как называются добавки вводимые в полимер для снижения их горючести? 6. В чем сущность процесса деструкции? 7. Под воздействием каких факторов протекает деструкция?
3
8. Приведите примеры наиболее и наименее горючих пластмасс. Ход выполнения работы Если природу образца пластмассы трудно однозначно индентифицировать по внешним признакам, то проводят экспертизу на отношение пластмассы к горению и нагреванию. Представление о химической природе – полимерного материала можно получить при рассмотрении характера его горения, цвета и вида пламени, а также по запаху продуктов пиролиза и их качественным реакциям (стр.21). Это проводят одновременно, в начале нагревая образец, а затем сжигая. Образец полимера подносят к пламени горелки и устанавливают изменения: размягчается образец или нет, вытягивается в нить, оплавляется, светлеет или чернеет. Это дает возможность определить тип пластмассы – термо- или реактопласт. Затем образец вносят в пламя и наблюдают за процессами разложения и характером пламени. Ароматические соединения дают коптящее пламя, кислородосодержащии – голубоватое, галогеносодержащие – коптящее пламя с зеленой каймой. Горение нитросоединений сопровождается хлопками и взрывами. Результаты опытов сравнивают с данными о поведении пластмасс приведенным в таблицах 5-6 к данной работе. Воздействие пламени и высокой температуры Поведение полимерного образца в пламени изучают следующим образом. На конце предварительно очищенной медной проволоки диаметром 0,5 мм делают небольшую петлю; на другой конек проволоки надевают корковую или
2
резиновую пробку, за которую держат проволоку в процессе испытания. Проволочную петлю прокаливают в пламени спиртовки. На охлажденную петлю помешают небольшой (1 - 2 мм) образец полимера и вносят в среднюю часть бесцветного пламени. Если образец воспламеняется и горит, выводят проволочную петлю из пламени на 5 - 6 см и продолжают наблюдение. Отмечают характер горения (горит, не горит, самозатухает), цвет пламени, его форму, наличие дыма, копоти, зольного остатка. Свои наблюдения сопоставляют с данными табл.5, 6 и делают соответствующие выводы. Следует учесть, что присутствие галогенсолержащих антипиренов в самозатухающих полимерных материалах может привести к ошибочным выводам, поскольку они дают такую же окраску пламени при сгорании полимерной композиции, как и галогенсодержащие полимеры. При термическом разложении полимерных образцов образуются разнообразные низкомолекулярные продукты. Органолептическая характеристика по запаху продуктов термического разложения является довольно субъективной оценкой и требует практического опыта и сравнения с известными образцами. Для проведения этого испытания небольшой образец полимера ( 0,02 г) помещают на дно пробирки из термостойкого стекла со шлифом и нагревают в средней части пламени спиртовки в течение 5 мин. Во время этой процедуры полимер начинает разлагаться, и образующиеся летучие продукты заполняют объем пробирки. Перед определением запаха продуктов разложения отверстие пробирки закрывают стеклянной пробкой и переворачивают пробирку вверх дном. Это облегчает определение запаха в случае образования небольшого количества паров. Через 1 - 2 мин пробку открывают и осторожно вдыхают запах продуктов разложения. Свои впечатления сопоставляют с данными табл.5, 6.
3
Одновременно наблюдают за поведением образца при нагревании (размягчается, растекается, пузырится и т. п.), а также за видом продуктов, конденсируюшихся на стенках пробирки. Полученные результаты сравнивают с данными табл.5, 6. Во время пиролиза, образца в пробирке проверяют реакцию образующихся летучих продуктов с помощью увлажненной индикаторной лакмусовой бумаги. Слабокислые пары образуются при разложении углеводных полимеров, например, нитрата и ацетата целлюлозы. Сильнокислые пары выделяются при разложении поливинилхлорида и его сополимеров, поливинилиденфторида, политрифторхлорэтилена и их сополимеров, хлорированного полиэтилена. Щелочная реакция продуктов разложения характерна для азотсодержащих полимеров: полиамидов, полиуретанов, аминоформальдегидных смол. Нейтральные продукты разложения выделяются при пиролизе полиолефинов, изопреновых и бутадиеновых каучуков, силоксанов, полиэфиров. Пиролиз. Для пиролиза: 0,5 – 1 гр. полимера помещают в пробирку из тугоплавного стекла соединенную с поглотителем (рис.1), в которую наливают 5 ÷ 10 мл воды. Быстро нагревают образец и улавливают продукты пиролиза. По окончании пиролиза стенки пробирки ополаскивают водой и определяют реакцию раствора (кислая или щелочная) по индикаторной бумаге.
1.Пробирка для разложения 2. Поглотитель (Н2О)
3.Стеклянная трубка 4. Спиртовка Рис. 1
2
В растворе определяют присутствие ионов хлора пробой с нитратом серебра (стр.24). Положительная реакция на хлор указывает на поливинилхлорид или его сополимеры. Кислую реакцию могут давать производное целлюлозы (нитрат, ацетат, метил, бензил и др.) поливинилацетат, карбоксилсодержащие полимеры и сополимеры (полиакрилаты). При щелочной реакции продуктов пиролиза сложно определить предварительно присутствие азотосодержащих смол. После пиролиза необходимо сделать пробу на присутствие формальдегида. Для этого раствор подкисляют серной кислотой (25%-ный раствор) и добавляют несколько капель фуксинсернистый кислоты. Синефиолетовое окрашивание раствора подтверждает присутствие формальдегида – можно предположить наличие формальдегидосодержащих полимеров (мочевиноформальдегидных, фенолформальдегидных и др.). Продукты пиролиза анализирует с помощью характерных качественных реакций (стр. 24). Кроме пиролитических исследований полимеры можно идентифицировать по цветным реакциям. Цветная реакция на полимеры. Многие смолы при добавлении уксусного ангидрида и серной кислоты образуют различно окрашенные соединения. На этом основана реакция Либермана-Шторха-Моравского. На фарфоровую пластинку помещают небольшой кусочек исследуемого полимера и наносят на него несколько капель уксусного ангидрида, а затем каплю концентрированной серной кислоты. В течение 30 мин наблюдают за окраской жидкости и поверхности смолы, отмечая цвета и последовательность их изменения. Окраски различных полимеров приведены в табл. 4.
3
Таблица 4 Окраска полимеров по реакции ЛиберманаШторха-Моравского № 1
Окраска Слабо-розовая
2
Розовая, переходящая в красную Медленно становится светло-коричневой Оранжевая, переходящая в красную, затем в коричневую Светло-зеленая, переходящая в бурую Медленно зеленеет Зеленая Медленно желтеет Медленно зеленеет, синеет и буреет Отсутствует, иногда коричневая Желтая, оливковозеленая Оранжевая, коричневая, черная Оранжевая, слабокоричневая Багряно-красная, красно-коричневая, коричневая От оранжевой до кирпично-красной Красная, затем пурпурная и зеленая или коричневая
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Полимеры Фенол-формальдегидные, фенолфурфурольные, фуриловые и резорцино-формальдегидные смолы. Эпоксидные смолы Полиметилакрилат Поливинилбутирали, поливинилацетали. Поливинилформали Поливинилацетат Поливиниловый спирт Поливинилиденхлорид Сополимер винилхлорида и винилацетата Полиэфирные смолы Метилцеллюлоза с различным содержанием метаксильных групп Этилцеллюлоза Бензилцеллюлоза Феноло-кумароно-инденовые смолы, кумароно-инденовые смолы с высокой температурой плавления Кумароно-инденовые смолы со средней температурой плавления Кумароно-инденовые смолы (мягкие)
2
3
Продолжение табл. 4 № 17 18 19 20
Окраска От бледно-голубой до серо-зеленой Красно-коричневая Красно-фиолетовая, затем бурая Отсутствует
Полимеры Бутадиен-стирольный каучук Хлоропрен Сульфидный каучук Полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен, поликарбонаты, полиамиды, полиформальдегид, полистирол, полиметилметакрилат, поливинилпирролидон, политетрафторэтилен, мочевино- и меламино-формальдегидные смолы, сополимеры винилхлорида с эфирами акриловой и метакриловой кислот, хлорированные дифенилы, бутадиенакрилонитрит, бутадиен-нитрильные сополимеры, ацетилцеллюлоза, ацетобутират целлюлозы, сульфамидные и терпеновые смолы, хлорированный каучук.
Качественная характеристика пластических масс по продуктам пиролиза и химического анализа Открытие ионов хлора, брома, йода К 2 мл фильтрата (после пиролиза) (стр.21) добавляют 1 мл 2% раствор AgNO3. В присутствии галогенов выпадают творожистые осадки серебряных солей: белыйхлорида, бледно-желтый – бромида, желтый йодида. Открытие ионов азота Разложение азотосодержащего полимера сопровождается образованием цианида натрия (калия), который открывают реакцией взаимодействия цианида с солями Fe (II) и Fe (III), ведущей к образованию осадка берлинской лазури Fe3[Fe(CN)6]2 (милори – пигмент).
К 1-2 мл фильтрата (после пиролиза стр.21) прибавляют несколько капель 10% раствора NаОН (до рН=13,0), 1-2 мл свежеприготовленного насыщенного раствора FeSO4 и 1-2 капли раствора FeCl3. Раствор кипитят 1 минуту и после охлаждения подкисляют, добавляя по каплям 30% серную кислоту или концентрированную соляную кислоту до растворения осадка Fe (III). Образование синего осадка указывает на присутствие в образце азота. При малых содержаниях азота раствор окрашивается в зеленоватоголубой цвет. Желтая окраска раствора свидетельствует об отсутствии азота. Открытие фенола (фенолформальдегидные смолы) После пиролиза полимера (см. стр.21) пиролизат охлаждают добавляют 1-2 мл дистиллированной воды перемешивают и вводят 2-3 капли 10% раствора хлорида железа (III). В присутствии фенола раствор окрашивается в фиолетовый цвет. Открытие нитрогрупп На дно фарфоровый чашки помещают полимер и наносят на него 2-3 капли свежеприготовленного раствора дифениламина. В присуствии нитрогруппы мгновенно появляется интенсивное голубое окрашивание. Открытие производных целлюлозы. 0,05 г полимера растворяют в 3-5 мл 50% (по объему) серной кислоты к 2-3 каплям полученного раствора добавляют 1 мл дистиллированной воды и 2 капли свежеприготовленного 10%-ного раствора α-нафтола в хлороформе. Затем осторожно по стенкам пробирки приливают пипеткой 3 мл концентрированной серной кислоты. Фиолетовое кольцо на границе соприкосновения двух жидкостей указывает на присутствие производных целлюлозы. При наличии нитрата целлюлозы. Кольцо окрашивается в желтый цвет. (Производные целлюлозы – ацетаты и ацетобутират целлюлозы, целлофан, этилцеллюлоза, нитратцеллюлозы).
2 3
Таблица 5 Идентификация полимеров по воздействию пламени и высокой температуры №
Полимер
1 1
2 Полиэтилен
2 3 4
Поведение в пламени (термопласт или реактопласт) 3 Горит и после удаления из пламени (термопласт)
Характеристика пламени
Характер горения
Поведение при пиролизе
4 Голубое с желтой верхушкой, светящееся
5 Небольшое количество копоти, расплав капает
Полипропилен
То же
То же
То же
6 Плавится, на стенках пробирки конденсируется жидкость, застывающая при охлаждении То же
Сополимер этилен с винилацетатом Поливинилацетат
То же
Желтое
То же
То же
То же
Желтое с искрами
Небольшое количество копоти Небольшое количество копоти, расплав капает То же
Разлагается зованием продуктов Разлагается зованием продуктов
5
Поливинилбутираль
То же
Синеватое светящееся
6
Поливинилацеталь, поливинилэтилаль
То же
То же
Запах продуктов термического разложения 7 Горящего парафина
Горящего парафина, но более ароматический Уксусной кислоты и горящего парафина
с ображидких
Уксусная кислота
с ображидких
Слабый гида
То же
формальде-
Сладковатый фруктовый
Продолжение табл.5 №
Полимер
1 7
2 Сополимер винилацетата с бутилакрилатом Полиакрилаты
8
Поведение в пламени (термопласт или реактопласт) 3 То же
То же
Характеристика пламени 4 Желтое
Голубое, тящееся Синее
све-
9
Полиметилметакрилат
То же
10
Полистирол, ударопрочный полистирол
То же
Оранжевожелтое, светящееся
11
Акрилонитрилбутадиенстироьный пластик Триацетат целлюлозы
То же
Оранжевожелтое
То же
Желтое
12
Характер горения
Поведение при пиролизе
Запах продуктов термического разложения
5 Небольшое количество копоти
6 Разлагается с образованием жидких продуктов
7 Уксусной кислоты и раздражающий – акрилатов
То же
Плавится, разлагается Плавится, пузырится при разложении
Острый, резко ароматический Сильный цветочноплодовый
Плавится, на стенках пробирки конденсируется жидкость
Цветочный (стирола)
Плавится, разлагается
Горящей резины и цветочный (стирола)
Плавится, испускает белый дым, кипит и
Уксусной кислоты
Небольшое количество копоти, горит с потрескиванием Много копоти, при поджигании вспыхивает, горит легко То же
Легкий дым, горит легко
2 3 обугливается
Продолжение табл.5 №
Полимер
1 13
2 Целлюлоза, целлофан Нитрит целлюлозы
14
Поведение в пламени (термопласт или реактопласт) 3 То же
Характеристика пламени
Характер горения
4
5
То же
То же
Яркое щееся
То же светя-
15
Полиэтилентерефталат
То же
Желтое, тящееся
16
Полиуретан
То же
17
Полиформальдегид
То же
Синеватое желтыми краями Синеватое
18
Эпоксидные смолы (неотвержденные)∗
19
Поликарбонат
Горит вне пламени горелки, постепенно самозатухает (термопласт) То же
Желтое, тящееся
све-
с
све-
Желтое, светящееся, неспокойное
Вспыхивает, горит быстро, с разбрызгиванием Немного копоти Легкий дым Без копоти, расплав капает Немного копоти
То же
Поведение при пиролизе
Запах продуктов термического разложения
6 Разлагается
7 Жженой бумаги
Разлагается с выделением бурых оксидов азота
Оксидов азота
Плавится, мутнеет, разлагается на стенках пробирки образуется белый налет Разлагается
Сладковатый
Плавится
Очень резкий мальдегида
Чернеет, плавится, разлагается
Жженой кости
Плавится, пузырится, разлагается
Фенол
Острый фор-
Продолжение табл.5 №
Полимер
1 20
2 Полимеры и сополимеры на основе винили винилиденхлорида, хлорированный, полиэтилен, полихлоропрен, пентапласт Поливинилфторид
21
22
Кремнийорга-
Поведение в пламени (термопласт или реактопласт) 3 Горит, но при удалении из пламени горелки гаснет (термопласт)
Характеристика пламени
Характер горения
Поведение при пиролизе
Запах продуктов термического разложения
4 Зеленое с голубой верхушкой
5 Немного белого дыма
6 Размягчается, разлагается с выделением белого дыма
7 Очень резкий (хлороводород)
То же
Желтое
С копотью
Резкий рода)
То же
Желтый
Без копоти
Разлагается с образованием слабого белого налета на стенках пробирки и конденсата коричневого цвета; на дне в месте нахождения образца – белый налет Разлагается, остает-
Слабый,
(фтороводо-
горящего
2 3 нический эластомер
ся большой зольный остаток
воска
Продолжение табл.5 №
Полимер
1 23
2 Политрифторхлорэтилен
24
Политетрафторэтилен
25
Фенолоформальдегидные смолы
26
Меламиноформальдегидная смола
Поведение в пламени (термопласт или реактопласт) 3 Горит, но при удалении из пламени горелки гаснет (термопласт) То же
Горит с трудом только в пламени горелки, постепенно гаснет (реактопласт) Не горит (реактопласт)
Характеристика пламени
Характер горения
4
5
То же
То же
То же
Без копоти
Желтое светлоголубыми кромками
Поведение при пиролизе
со
-
При горении трескается
-
Запах продуктов термического разложения
6 Разлагается
7 Очень резкий (хлорои фтороводорода)
Разлагается с образованием плотного белого налета на стенках пробирки; на дне в месте нахождения образца – белый налет Не плавится, разлагается с выделением паров
То же
То же
Смешанный аммиака и формальдегида
Смешанный фенола и формальдегида
∗
Запах продуктов разложения отвержденной смолы в основном определяется введенными отвердителями.
Таблица 6 Характеристика горения и продуктов пиролиза полимеров №
Полимеры
1 1
2 Полиэтилен
2 3
6
Полипропилен Полиизобутилен Полиформальд егид Поликарбонаты Полиамиды
7
Полиуретаны
4 5
Поведение материала при внесении в пламя и горючесть (термопласт или реактопласт) 3 Плавится, горит хорошо, продолжает гореть при удалении из пламени (термопласт)
Характер пламени
Запах
4 Светящееся, внутри окрашено в синий цвет
5 Горящего парафина
То же Светящееся
То же Слабый, напоминает запах резины Резкий, формальдегида -
-
Жженого рога или горелых растений Резкий
Щелочная
Синеватое, ное Коптящее
прозрач-
Синеватое снизу, с желтыми краями Желтое, синеватое снизу, серый дым
Реакция продуктов пиролиза 6 -
-
То же
2 3 8
Полистирол
Ярко-желтое, щее
коптя-
Сладковатый цветочный запах стирола
-
Продолжение табл. 6 №
Полимеры
1 9
2 Поливинилацетат
10
Полиакрилаты
11
Полиметакрилаты
12
Полиэтилентерефталат Поливинилбутираль Поливинилформаль Поливинилацеталь Поливиниловый спирт Эпоксидные смолы
13 14 15 16 17
Поведение материала при внесении в пламя и горючесть (термопласт или реактопласт) 3
Плавится, горит хорошо, продолжается гореть при удалении из пламени
Разбухает, размягчается, горит хорошо Горит хорошо, продолжает гореть при удалении из пламени
Характер пламени
Запах
4 Светящееся, окружено пурпурной каймой, искры Синеватое, с небольшой белой верхушкой Светящееся, голубое снизу, слегка коптит
5 Уксусной кислоты
Желто-оранжевое, коптящее Голубое, с белой верхушкой То же Фиолетовый ореол, искры Светящееся, синеватое Желтое коптящее
Реакция продуктов пиролиза 6 Кислая
Острый
То же
Сладкий, цветочноплодовый
То же
Сладкий, ароматный Масляной кислоты, прогорклого масла Сладковатый, затем формальдегида Уксусной кислоты
То же
Специфический, жира и рыбы Специфический, свежий (в самом начале нагревания)
То же То же
-
Продолжение табл. 6 №
Полимеры
1 18
2 Полиэфирные смолы Фенолофурфурольные и фуриловые смолы Целлюлоза Нитрит целлюлозы Этилцеллюлоза
19
20 21 22 23
Бензилцеллюлоза
Поведение материала при внесении в пламя и горючесть (термопласт или реактопласт) 3
Мгновенно воспламеняется и сгорает Плавится, обугливается, горит хорошо Горит, продолжает гореть при удалении из пламени,
Характер пламени
Запах
Реакция продуктов пиролиза 6 Кислая
4 Коптящее, желтое
5 Сладковый
То же
Древесного угля
То же
Яркое, желто-белое Яркое, белое
Жженой бумаги Окислов азота
Кислая
Окружено желтозеленой каймой Светящееся, коптящее
Сладковый, жженой бумаги Горького миндаля
-
2 3 24
Кремнийорганические соединения
но постепенно гаснет Горит неровно, гаснет, образуется белая зола
Желтое, белый дым
Формальдегида
-
2
3
Открытие полиакрилатов и полиметакрилатов Продукты пиролиза (см. стр.21) 3-5 капель пиролизата помещают в пробирку, добавляют 1 мл концентрированной азотной кислоты и нагревают до кипения (раствор иногда окрашивается в желтый цвет). После охлаждения добавляют 2 мл дистиллированной воды и 10÷20 млг кристаллического нитрита натрия. После перемешивания в присутствии метакрилатов развивается синее окрашивание, которое постепенно бледнеет. Если к раствору добавить хлороформ, то окраска переходит в хлороформный слой. Сложные эфиры акриловый кислоты дают желтокоричневую окраску. Открытие полиакрилонитрила 0,01 гр. полимера нагревают в пробирке с 0,01 г элементарной серы. После появления паров разложения полимера к отверстию пробирки подносят фильтровальную бумагу, пропитанную раствором соли железа (III). Бумага окрашивается в красный цвет (образование роданида железа), что является доказательством наличия нитрильной группы. Открытие полиформальдегида Все поливинилацетали при кипячении с 25%-ным раствором серной кислоты отщепляют альдегиды обладающие характерным запахом. 0,1 г образца полимера помещают на дно пробирки, добавляют 2 мл 75%-ной серной кислоты и несколько кристаллов хромотроповой кислоты, смесь нагревают на водяной бане при 60÷70 0С в течение 10 мин. При наличии формальдегида (поливинилформаль, поливинилформальэтилаль) появляется фиолетовое окрашивание. Подобную реакцию дает акролеин красное окрашивание в этой реакции образуется в присутствии поливинилацетата, поливинилбутираля, нитрата целлюлозы.
2
3
Вывод
Окраска полимера по Лебермаку ШторжаМоровеского
Запах продуктов горения
Окраска пламени
Характер горения
Термо-пласт или реактопласт
Реакция продуктов пиролиза
Степень прозрачности
Открытие фталатов (в алкидных смолах) Реакция с фенолом 0,05 гр полимера вносят в пробирку, содержащую 0,5 мл дистиллированной воды и 2 мл концентрированной серной кислоты. Смесь кипятят в течение 1 мин, охлаждают, отбирают пипеткой 0,5 мл раствора и переносят в другую пробирку. К раствору добавляют 0,1 гр фенола, нагревают до кипения и фильтруют. К фильтрату добавляют по каплям 5 н раствор гидроксида натрия. При наличии фталатов появляется фиолетово-розовое окрашивание вследствие образования фенолфталеина. Реакция с резорцином 0,05 гр полимера сплавляют с 0,1 гр резорцина и 2-3 каплями концентрированной серной кислоты в пробирке на пламени спиртовки. Сплав охлаждают, обрабатывают 2-3 мл горячей воды, фильтруют. К фильтрату добавляют 0,5 н раствор гидроксида натрия до щелочной реакции. В присутствии себациновой кислоты наблюдается интенсивное оранжево-красное окрашивание с зеленой флуоресценцией вследствие образования флуоресцеина. Если алкидная смола получена на основе адипиновой кислоты то этой реакции после подщелачивания образуется вишнево-красное окрашивание. Если алкидная смола получена на основе янтарной кислоты, то после обработки фильтрата 5% раствором гидроксида аммония образуется темно-красное окрашивание с зеленой флуоресценцией. Результаты исследований образцов записывают в произвольной форме в виде таблицы 7
Цвет
Таблица 7
Лабораторная работа 3 Идентификация пластмасс по набуханию и растворению в органических и неорганических соединениях Перед началом работы внимательно ознакомиться с методикой выполнения анализов. Цель работы: Идентифицировать полимер, учитывая его отношение к органическим растворителям, определение стойкости пластмасс к неорганическим кислотам; определить водопоглощение пластмасс к горячей воде и действие бытовых химических сред; определить степень набухания. Задание к работе: 1. Определить природу полимера по растворимости в органических растворителях. 2. Определить водопоглощение пластмасс. 3. Определить степень набухания полимера. 4. Снять кинетику процесса набухания. 5. Построить график зависимости степени набухания от времени.
2
6. Определить стойкость пластмасс к действию бытовых химических сред, масел, жиров, агрессивных сред. 7. Сделать выводы об исследуемых факторах. Материалы и оборудование: Образцы различных пластмасс в виде кусочков, брусочков, пленок, жгутиков. Аналитические весы, колбы, пробирки, НСI, HNO3, H2SO4, NaOH, CH3COOH, NaCI, Na2CO3 (10 % растворы), вазелиновое, трансформаторное, подсолнечное и др. минеральные масла, диоктилфталат, дибутилфталат или др. пластификаторы, жиры, мыльно-содовый раствор. Контрольные вопросы: 1. Особенности растворения полимеров? 2. Назовите основные химически стойкие пластмассы? 3. Чем отличается ограниченное набухание от неограниченного набухания? 4. Как влияет молекулярная масса на растворимость полимеров? 5. Какие факторы влияют на процесс растворения? 6. Почему набухание полимеров носит кинетический характер? 8. Отличие растворимости кристаллических и аморфных полимеров.
Растворимость и химическая стойкость пластмасс После предварительных заключений о принадлежности полимера к тому или иному классу проводят определение способности полимера растворяться в органических
3
растворителях, что дополняет сведения о его свойствах. Использование данных по растворимости или набуханию пластмасс позволяет получить достоверные результаты при экспертизе, если внешний осмотр или характер горения и пиролиза пластмассы приводит к спорным выводам. Химическая стойкость – способность пластических масс противостоять химическим воздействиям. При этом не должны изменяться внешний вид, цвет, блеск, не должна изменяться форма изделия, происходить размягчения или коробление. По химической стойкости пластмассы подразделяют на химически стойкие (полиэтилентерефталат, полиакрилонитрил, полиэтелен, фторопласт, аминопласты, фенопласты), малостойкие (полистирол акриловые полимеры) и нестойкие (не вулканизованные каучуки на основе изопрена, бутилкаучук, поливинилацетали). Химическая стойкость пластических масс зависит от молекулярной массы полимерной основы, степени наполнения, от степени кристалличности и физического состояния полимера, химической природы растворителя и полимера и температуры растворения. Рассмотрим процесс набухания и растворения более подробно Полимеры подобно низкомолекулярным веществам обладают избирательной растворимостью, т.е. в одних жидкостях растворяются, а в других - нет. Так НК – каучук растворяется в бензоле, бензине, но не растворяется в воде. Желатин растворяется в воде, но не растворяется в этиловом спирте. Из этого примера можно заключить, что между полимером и растворителем должно наблюдается определенное сродство, в этом случае будет происходить набухание, и если такое сродство отсутствует, то набухания, а следовательно и растворения полимера не будет. В первом случае мы получим истинный раствор, во втором – коллоидный. Процесс растворения полимеров своеобразен и отличается от растворения низкомолекулярных веществ. Рас-
2
творению полимера предшествует – набухание. Оно характерно для всех ВМС и никогда не наблюдается у низкомолекулярных веществ. То есть существует правило согласно которому подобное растворяется в подобном. Другими словами между полимером и растворителем должна быть определенное химическое строение, т.е. сродство между химическими строением полимера и химическим строением растворителя. Но этого еще недостаточно, чтобы с уверенностью сказать, что данный полимер растворяется в данном растворителе. Следует учитывать также плотность упаковки полимера, его надмолекулярную структуру, степень кристалличности и полярность полимера и растворителя. например кристаллический полиэтилен не растворяется практически ни в одном из известных растворителей при комнатной температуре, хотя близкие по полярности растворители (алифатические углеводороды). С увеличением молекулярной массы полимера в полимергамологическом ряду способность к растворению всегда уменьшается. Наполненные полимеры растворяются хуже чем не наполненные. В приложение 1 (стр.58) приведены известные данные по растворимости основных видов полимерных материалов в органических и неорганических растворителях. Известно, что линейные полимеры перед растворением сильно набухают, т.е. поглощают большое количество растворителя и резко увеличиваются при этом в объеме. Поэтому набухание линейных полимеров есть не что иное как результат влияния различных скоростей диффузии малых и больших молекул. Малые молекулы растворителя быстро диффундируют в массу полимера, в то время как большие молекулы полимера очень медленно проникают в объем, занятый чистым растворителем, и будучи длинными и гибкими способны длительно сохранять связность и удерживать форму тела, подобную исходной форме, даже
3
при большом количестве растворителя, продиффундировавшего внутрь полимерного тела. Лишь через продолжительное время, когда пространственное разделение цепных макромолекул становится значительным, теряется их связность и исчезают остатки твердости исходного полимерного тела – происходит переход от набухания к полному смешению с растворителем, т.е. растворение. Набухание полимера приводит к резкому возрастанию объема образца и его массы. Различают ограниченное и неограниченное набухание. Ограниченное набухание. ограниченное набуханием называется процесс взаимодействия полимеров с низкомолекулярными жидкостями, ограниченный только стадией их поглощения полимером; самопроизвольного растворения полимеров не происходит, т.е. цепи полимера полностью друг от друга не отделяется. Вследствие этого в конце процесса набухания образуют две фазы. Одна фаза представляет собой раствор низкомолекулярной жидкости в полимере, другая является ясно видимой поверхностью раздела и находятся в равновесии. Ограниченное набухание линейных аморфных полимеров можно объяснить тем, что энергия взаимодействия цепей между собой больше энергии их взаимодействия с молекулами растворителя, вследствие чего цепи полностью не отделяются. Ограниченное растворение можно объяснить и тем, что плохой растворитель не в силах разрушить межмолекулярные связи или способен разрушить их частично, что находит свое выражение в ограниченном набухании. Количественной характеристикой набухания является степень набухания и скорость набухания. Степень набухания может быть определена весовым или объемным ме-
2
3
Таблица 8
тодом. Весовой метод заключается во взвешивании образца до и после набухания и вычисляется по формуле 1 или 2
или в %
m – m0 α = ________ m0
(1)
m – m0 α = _________ * 100 m0
(2)
где α - степень набухания; m и m0 – масса образца после набухания и до набухания соответственно. Определение степени набухания пластических масс весовым методом В работе определить: 1. равновесную степень набухания; 2. снять кинетику процесса; 3. полученные данные свести в таблицу; 4. построить график зависимости степени набухания в % от времени; 5. сделать выводы. Весовой метод определения степени набухания заключается в том, что исходный образец взвешивается на аналитических или торсионных весах с точностью до 0,001 гр. это исходная масса образца m0. Затем образец помещается в пробирку с растворителем. Через определенные промежутки времени (5, 10, 15, 20 и т.д. мин) образец взвешивается. Набухание продолжают до тех пор пока масса образца с течением времени не будет постоянной mравн.. Изменение масса образца обозначается как m. Расчет производится по формуле ( 2 ). На основании экспериментальных данных строится график зависимости изменения массы образца в % от времени, данные заносятся в таблицу 8
Время от начало опыта, мин
Исходная масса образца, m0
Масса образца после набухания, m
Степень набухания, %
Равновесия степени набухания, %
0 5 10 15 и т.д. 3.2. Определение водопоглощения в горячей воде. Количественное определение величины водопоглощения образцов пластмассы позволяет оценить ее природу. Сравнение величин водопоглощения служит для проведения идентификации упаковочных пленок: целлофана лавсана и полиэтилена. Образцы испытуемые пластмасс в виде кусочков или пленок размером 2 * 2 см предварительно взвешивают на аналитических весах, записывают вес как w0. Взвешенные образцы погружают в стаканчик с кипящей дистиллированной водой и выдерживают в ней в течение 30 мин, затем переносят в стаканчик с холодной дистиллированной водой для охлаждения и через 5 мин вынимают, аккуратно вытирают фильтровальной бумагой и снова взвешивают на аналитических весах, записывая вес как w1. Водопоглощение вычисляют по формуле 3 (W1 − W0 ) * 100% W0
(3)
При определении водопоглощения в холодной воде предварительно взвешенный образец выдерживают в ста-
2
канчике с дистиллированной водой в течение 24 ч при комнатной температуре, после чего образец вынимают, вытирают фильтровальной бумагой и вновь взвешивают. Водопоглощение рассчитывают аналогично по вышеприведенной формуле. 3.3. 0пределение стойкости к кипящей воде. Берут два кусочка одной пластмассы. Исследуемый образец пластмассы погружают в стаканчик с кипящей дистиллированной водой и кипятят его в течение 10 мин извлекают образец из воды, охлаждают, вытирают фильтровальной бумагой. Испытуемый образец сравнивают с контрольным и отмечают изменения внешнего вида. У пластмасс, стойких к действию кипящей воды, не должны изменяться цвет, блеск появляться трещины, вздутия, коробления. Следует обратить внимание на воду после кипячения образца – вода не должна окрашиваться и изменять запах. 3.4. Определение растворимости в органических растворителя Образцы пластмасс в виде мелких кусочков (не более 0,5 г) или пластмассовую фурнитуру помещают в пробирку или бюкс с притертой пробкой и добавляют 2 – 3 мл органического растворителя (ацетон, этиловый спирт, гексан, бензол, толуол, четыреххлористый углерод, диоксан и т.п.). Пробирку оставляют на 1 ч для набухания при комнатной температуре. По истечении этого времени отмечают, какие изменения произошли с образцом: набухает пластмасса или нет. Затем ставят пробирку на водяную баню нагревают, но не выше температуры кипения растворителя. Отмечают, происходит ли набухание пластмассы. Поскольку процесс растворения высокомолекулярных соединений является длительным, заключение о нерастворимости или растворимости пластмассы следует делать не ранее чем через 24 ч. Поэтому закрытые пробирки или бюксы с растворителем оставляют до следующего занятия. Результаты наблюдения записывают в лабораторную тетрадь и сравнива-
3
ют полученные результаты с данными таблицы, приведенных в приложении 1 (стр. 58), объясняя результаты. Особое внимание следует обратить на стойкость пластмассовой галантереи (фурнитуры) к действию органических растворителей; используемых для химической чистки одежды. 3.5. Стойкость пластмасс к действию масел, жиров. Стойкость пластмассовой посуды проверяют путем обработки поверхности образцов различными маслами (вазелиновое, трансформаторное, подсолнечное и т.п.) или пластификаторами (диоктилфталат, диметилфталат и т.п.) или жирами по выбору. Сравнивают действие указанных веществ сравнением с контрольным образцом. Отмечают изменение характера поверхности: появление липкости, вздутия, коробления, трещин. Примечание: органические жидкости после работы сливают в специальную банку для сливов. 3.6. Определение стойкости пластмасс к действию различных агрессивных сред. Агрессивные химические среды как правило представляют собой водные растворы неорганических или органических кислот, оснований или солей: НС1, НNО3, Н2S04, NаОН, КОН, СН3СООН, NаС1, Nа2СО3 и др. Образцы пластмасс в виде кусочков помещают в пробирки или бюксы с притертыми пробками и добавляют 10%-ные растворы соляной, серной, азотной, уксусной кислот, едкого натрия или едкого калия (по выбору). Пробирки оставляют в штативе под тягой при комнатной температуре на 2 часа изредка осторожно встряхивая. Через 2 часа отмечают изменения, происходящие с образцом. Если видимых изменений нет. то образцы осторожно вынимают, ополаскивают проточной водой и вытирают фильтровальной бумагой и сравнивают с контрольным образцом. Проверяют изменение цвета раствора химического реагента.
2
ВНИМАНИЕ! Растворы кислот сливать только в специальную сливную банку. Результаты эксперимента записывают в лабораторную тетрадь и сравнивают с данными табл. . Делают вывод о стойкости испытуемой пластмассы к тому или иному химическому реагенту. 3.7. Определение стойкости пластмасс к действию бытовых химические сред. Определение стойкости пластмасс к действию бытовым химических сред проводится в 1%-ном растворе уксусной (или щавелевой) кислоты и горячем мыльно-щелочном растворе. Особое значение такие испытания имеют для посудозяйственных изделий. предназначенных для приготовления или хранения пищевых продуктов. Для определения стойкости пластмасс к действию 10%-го водного раствора щавелевой кислоты образец пластмассы (весом не менее 2 г) помещают в пробирку и заливают приготовленным раствором кислоты, кипятят содержимое в пробирке на открытом огне в течение 10 мин, после чего образец сравнивают с контрольным, а раствор с исходным раствором. Отмечают изменение цвета образца и блеска поверхности, изменение цвета и запаха раствора. При определении стойкости пластмасс к действию 1%-го водного раствора уксусной кислоты образцы выдерживают в растворе в течение 2 ч при комнатной температуре, Сравнивают контрольный образец с испытанным и раствор с исходным раствором отмечая происходящие в них изменения. При испытании стойкости образцов пластмассы к действию мыльно-щелочного раствора имитируют возможные условия мытъя посуды из пластмассы. Для этого образец помещают в стакан, заливают мыльно-содовым раствором (5 г хозяйственного мыла и 3 г кальцинированной соды на 1 л воды), предварительно подогретыми до 50-60 0С. Об-
3
разцы выдерживают в горячем растворе 5 мин, после чего их ополаскивают в теплой воде, обтирают и осматривают, сравнивая с контрольным образцом. Данные заносят в табл.9. Таблица 9 Стойкость пластмасс к бытовым химическим средам Вид пластмасс
1%-ный раствор уксусной кислоты
1%-ный щавелевой кислоты
Мыльно-содовый раствор
Лабораторная работа № 4 Идентификация природы пластмасс по физикохимическим и физико-механическим свойствам Цель работы: Определение плотности и объема пластмасс гидростатическим методом, ознакомиться с методами определения теплостойкости и термостойкости и физико-химическим показателями пластмасс. Задание к работе: 1.Определить кажущеюся плотность полимера 2. Определить термо- и теплостойкость изделия 3. Сравнить физико-химические свойства пластмасс с табличными показателями 4. Сделать выводы Контрольные вопросы: 1. Какие методы исследования материалов существуют? 2. Что такое плотность (относительная, истинная, кажущаяся – видимая)?
2
3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.
Что такое теплостойкость? Что такое термостойкость? Основной закон Архимеда. Устройство и принцип действия гидростатических весов. Как определяется плотность, твердых, жидких тел? Методы определения плотности. Определение теплостойкости по Мартенсу и Вика.
Материалы для работы: образцы пластмасс весы для гидростатического взвешивания (Вестфаля-Мора), парафин, прибор Вика. Плотностью вещества называют массу в единице объема. Плотность однородных тел одинакова по всему объему и измеряется отношением массы вещества к его объему m ρ = ____, (4) V где ρ - плотность вещества в г/см3 или кг/м3; m – масса вещества в г или кг; V – объем вещества см3 или м3. При техническом анализе определяют относительную плотность полимерных материалов, представляющую собой отношение плотности данного вещества к плотности другого, взятого в определенных условиях. Относительную плотность жидких веществ определяет при температуре 20 0 С по отношению к плотности воды. Относительная плотность выражается отвлеченным числом. Плотность характеризует идентичность, чистоту и концентрацию вещества. Относительную плотность можно определить при помощи пикнометра или ареометра.
3
Плотность определяемую пикнометром или весами Вестфаля-Мора, принято называть видимой или кажущейся плотностью, а измеренной при помощи ареометра – истинной. При взвешивании на весах Вестфаля-Мора не учитывается плотность воздуха, когда взвешивание производится в воздухе. Для определения истинной необходимо ввести соответствующие поправки. Введение поправки в этом случае производится по формуле 5: ρист=(0,99823– 0,0012)*ρ1+0,0012=0,997 * ρ1 + 0,0012
(5)
где ρист – истинная плотность; ρ1 – видимая плотность; 0,99823 – плотность воды при 200С; 0,0012 – плотность воздуха. Плотность можно определить методом гидростатического взвешивания на весах Вестфаля-Мора. Этот метод, также как и ареометрический основан на законе Архимеда. Ели одно и тоже тело опускать в разные жидкости, то оно вытеснит один и тот же объем, но массы этих объемов будут различными вследствие разной плотности. Наиболее важными теплофизическими характеристиками полимерных материалов является теплостойкость и морозостойкость они определяют верхнюю и нижнюю допустимую температуру применения того или иного материала. От температурных условий зависит физикомеханические свойства полимеров: при высокой температуре полимер переходит в высокоэластические или вязкотекучее состояние, а при переохлаждении – в стеклообразная. При испытаниях на теплостойкость и морозостойкость определяют температуру перехода полимерного материала из высокоэластического состояния в вязкотекучее и стеклооб-
2
разное. Определение теплостойкости проводят методом Мартенса или Вика. Этими методами теплостойкость определяют как способность полимерного материала противостоять механическим воздействиям при повышенных температурах. Определение теплостойкости по Мартенсу. Сущность способа заключается в том, что испытуемый образец подвергается воздействию изгибающего усилия 5 МПа при постепенном и медленном нагревании. Температура при которой испытуемый образец согнется на определенную величину (6мм по шкале прибора) или сломается фиксируется ка теплостойкость. Она показывает при какой максимальной температуре могут эксплуатироваться изделия. Теплостойкость по Вика. Сущность метода состоит в определении температура, при которой наконечник прибора, имеющий цилиндрическую форму, вдавливается в образец на глубину 1 мм под действием постоянной нагрузки. Общие методы исследования материалов Ниже рассматриваются общие методы лабораторных (измерительных) испытаний, которые проводятся при исследовании групп материалов (тканей, кожи, бумаги, металлов и пр.) и товаров. Лабораторные методы, используемые в товароведении, подразделяются на три основные группы: физические; микроскопические; химические. В данном пособии рассматриваются физические и микроскопические методы. Общие химические методы студентов осваивают при изучении химических дисциплин.
3
Физические методы Физические методы используют при изучении физических свойств материалов и изделий – массы, механических, оптических, термических, сорбционных и др. Ниже рассмотрены наиболее распространенные общие методы, применяемые для исследования материалов и товаров: определение показателей массы; определение показателей механических свойств; определение показателей термических свойств. Определение показателей массы К показателям массы относятся плотность, объемная масса, масса 1 м2. Ниже рассматриваются методы определения плотности и объемной массы. Эти показатели необходимы для расчета пористости, они позволяют судить о теплопроводности, водопоглощении. Определение плотности Как известно, плотность – это масса единицы объема Определение ее различными методами: гидростатическим (твердые тела), пикнометрическим (жидкие и твердые тела), ареметрическими (жидкие тела) и др. Гидростатический метод применяют для определение плотности твердых тел неправильной геометрической формы (например, изделий из стекла – рюмок, стаканов и др.) Испытание проводят на специальном приборе или гидростатических весах (в товароведной практике). Г и д р о с т а т и ч е с к и е в е с ы (рис.1) – специально приспособленные технические весы. К левой чашке
2
весов прикреплен крючок, на который подвешивают сетчатый цилиндр на металлической проволоке. Цилиндр погружают в сосуд с водой. Испытание проводят в следующем порядке. Весы с подвешенным цилиндром уравновешивают и принимают это положение за нулевое. Затем на этих весах взвешивают небольшое изделие. Гидростатические весы
Рис. 2 При взвешивание изделие устанавливают на левую чашку весов, к которой снизу подвешен цилиндр, а на правую чашку кладут разновес для уравновешивания. Взвешенный образец снова уравновешивают (необходимо следить, чтобы цилиндр не касался стенок или дна стеклянного сосуда). Разность массы образца в воздухе и воде численно равна его объему. Плотность (ρ) рассчитывают в кг/м3 по формуле
3
m ρ = -----------, m – m1
(6)
где m – масса изделия в воздухе, г; m1 – масса изделия в воде, г. Взвешивание и расчет производят с точностью до второго знака после запятой. Пикнометрическим методом плотность определяют с помощью п и к н о м е т р о в. Эти приборы представляют собой стеклянный сосуд специальной формы и определенной вместимости. Измерение плотности основано на определении расхода вещества для заполнения определенного объема пикнометра. Методика определения плотности некоторых строительных материалов, например древесины, битума, указывается в /8/. Ареометрический метод основан на использовании для определения плотности прибора а р е о м е т р а . Ареометр имеет корпус цилиндрической формы с припаянным в верхней части стержнем. По глубине погружения ареометра и его массе можно определить плотность испытуемой жидкости. Ареометры применяются как для измерения концентрации раствора. При испытании промышленных товаров плотность жидкости измеряют д е н с и м т р о м, который является разновидностью ареометра. В ГОСТе на измерение плотности керосина подробно изложен этот метод. Из рассмотренных трех методов измерения плотности наиболее точным, хотя и более трудоемким, является пикнометрический. Задание 1. Определить плотность стеклянного изделия гидростатическим методом. Задание 2. Определить плотность керосина ареометрическим и пикнометрическим методом.
2
3
Определение объемной массы Объемная масса – это масса единицы объема пористых тел. Объемная масса непористых материалов равна плотности, а пористых – меньше плотности. С повышением пористости возрастает разность плотности и объемной массы. Определение объемной массы тел правильной геометрической формы не требует разъяснения. Определение объемной массы тел неправильной геометрической формы проводится следующим способом. Объем образцов неправильной формы можно определить гидростатическим взвешиванием. Однако образцы имеют поры и при погружении в воду впитывают часть ее, поэтому результаты определения объема будут неточными. Для устранения неточности высушенный до постоянной массы образец покрывают водонепроницаемой пленкой – парафином. Пленку целесообразно наносить кистью. После этого образец с пленкой взвешивают и вычисляют массу парафина как разность массы образца с пленкой (m1) и без пленки (m). Объем парафиновой оболочки (v0) определяют делением m1 – m на плотность парафина (0,93). Образец, покрытый парафином, взвешивают в воде на гидростатических весах, его масса m2. По разности m2-m1 определяют объем образца с пленкой (v). Объем образца без пленки равен v-v0, объемную массу (ρ0) можно определить из отношения: m ρ0 = --------v – v0
(7)
Определение объемной массы сыпучих материалов (песка, гипса, цемента и др.) проводится по методике, изложенной /8/. ПОРЯДОК И МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ РАБОТЫ
Определение кажущейся плотности пластмасс методом гидростатического взвешивания. Образец пластмассы в виде детали готового изделия, полученного у преподавателя, подвешивают с помощью нити к коромыслу гидростатических (аналитических) весов. Последовательно взвешивают образец сначала на воздухе, а затем в дистиллированной воде (в стаканчике, поставленном на специальную подставку над чашкой аналитических весов) при комнатной температуре. Взвешивание проводят с точностью 0,0001 г (0,001 для технических весов). Плотность ρ (г/см3 или кг/м3) рассчитывают по отношению массы образца, взвешенного на воздухе Свозд. К разности массы образца на воздухе и в воде Свод. Расчет проводят по формуле (8) ρ = [Свозд. / (Свозд. – Свод.)] ρводы
(8)
Примечание: плотность воды 1 г/см3. Полученный результат сравнить с данными табл. 4 Определение кажущейся плотности пленочного образца проводят методом обмера – взвешивания. Вырезают 2-3 образца пленки размером точно 2*2 или 3*3 см. Замеряют толщину пленки толщинометром в 5-6 точках, усредняют полученную величину. Рассчитывают объем пленки. Взвешивают образцы на аналитических весах с точностью до 0,0001 г. Вычисляют плотность как отношение массы образца к его объему (г/см3 или кг/м3). Полученный результат сравнить с данными табл. 4.
2
Теплостойкость пластмасс. Этот показатель для пластмасс определяют по отношению к кипящей воде. Образцы изделий подвешивают в вертикальном положении в кипящую воду. Время воздействия 10 мин. После испытания образцы вынимают и осматривают. На образцах не должно быть вздутия, трещин, изменения цвета, деформации (изменения формы) изделия. Появление матовости на поверхности не допускается. Термическая стойкость. Термическую стойкость изделий из пластмасс (для горячих блюд) определяют путем попеременного погружения в горячую (100 0С) и холодную (ледяную) воду. Для посуды, предназначенной для теплых и холодных блюд, режим обработки следующий: теплая вода +600С, холодная вода 00С. Доброкачественные посудохозяйственные изделия из пластмасс при испытании на термическую стойкость должны выдержать не менее 3 теплосмен. При этом они не должны растрескиваться или деформироваться. Результаты испытаний посуды записывают в тетради в произвольной формы. Теплостойкость пластмасс (по Вика). Работа выполняется группой студентов не более 3 человек (в присутствии преподавателя). К работе допускаются студенты, ознакомленные с устройством прибора. Методика работы дана в руководстве по пользованию прибором.
3
Таблица 10
Некоторые физико-химические показатели пластмасс № п/п
1 1 2
3 4
5 6
7 8 9 10
Пластмасса
2 Полиамид Поливинилхлорид винипласт пластикат Полиметилметакрилат Полиэтилен ПЭВД (высокого давления) ПЭНД (низкого давления Полипропилен Полистирол общего назначения ударопрочный Поликарбонат Нитрат целлюлозы (целлулоид) Полиэтилентерефталат Политетрафторэтилен
Плотность, кг/м3 3 1130 13501430 1350 11301200 1180 920950 920930
Предел прочности при растяжении, МПа 4
Температура стеклования (плавления), 0С 5 225 (пл) 82
40-60 10-250
60 до –20
60-80
100-120
Влагопоглощение, % (за 24 часа) 6 10,0 0,4-0,6
Удельное объемное электрическое сопротивление, Ом/см 7 21014 51015 1017 81015 1011
0,2
1012 1017
10-17
110(пл)
0,02
1017
950
18-45
125(пл)
0,005
1017
920930 10501080 1070
30-35
172(пл)
0,05
1016-1017
93
0,1
1015-1017
1050
40-60
1200
56-78
220270(пл)
0,1-0,15
1,5*1016
35-50
1010-1012
1300 13801400 21502240
140-290
265(пл)
0,6-0,7
1016-1017
14-35
327(пл)
0,00
1017-1020
Ознакомиться с физико-механическими и электрическими свойствами пластмасс по данным табл.10
2 3 Приложение 1
Растворимость синтетических смол Растворители
дихлорэтан
хлороформ
пиридин
фенол (80%-ный)
уксусная
соляная (концентрированная)
Р
Нр
-
Р
Р
Р
Р
Р
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Р
Р
Нр
Нр
Р
Нр
Р
Р
-
-
-
Нр
-
Нр
Нр
Нр
-
Нр
Нр
Нр
-
-
-
Нр
Нр
Рг
Нр
Нр
Нр
Рз
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Р
Р
Нр
-
-
Нр
Нр
Рг
Нр
Нр
Р
Рз
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Р
Нр
Нр
-
Нр
Нр
Нр
-
-
Р
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
-
Нр
Нр
Нр
Р
Р
Р
Нр
муравьиная
циклогексанон
Р
четыреххлористый углерод
диоксан
Р
вода
Р
этиловый спирт
Р
диэтиловый эфир
Нр
бензол
ацетон
Кремний органический Фенолоформальдегидные Фенолофурфурольные Мочевиноформальдегидные Меламиноформальдегидные Полиамиды
бензин
Смолы
этилацетат
Кислоты
Продолжение табл.1 Растворители
фенол (80%-ный)
уксусная
соляная (концентрированная)
-
-
-
-
-
-
-
-
-
Полиуретаны
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
-
Нр
Нр
Р
Р
Р
Р
-
Эпоксидные
Нр
Р
Р
Р
Р
Р
Нр
Р
Р
-
Р
Р
Р
-
-
-
-
Полиэфирные
Нр
Р
-
Р
Р
Р
Нр
Р
Р
-
-
-
Р
Нр
Нр
Нр
Нр
Поливинилхлорид Поливинилиденхлорид Поливинилацетат
Нр
Нб
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Р
Р
Р
Р
Р
Рг
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Р
Нр
Нр
Нр
Р
Р
-
-
-
-
Нр
Р
Нб
Р
Р
Р
Нр
Р
Р
Р
Р
-
Р
-
-
-
-
муравьиная
пиридин
-
хлороформ
дихлорэтан
Нр
четыреххлористый углерод
циклогексанон
Нр
вода
Нр
этиловый спирт
-
ацетон
Нр
этилацетат
Нр
диэтиловый эфир
-
бензол
Полиимиды∗
Смолы
бензин
диоксан
Кислоты
2 3 Продолжение табл.1 Растворители
хлороформ
пиридин
фенол (80%-ный)
уксусная
соляная (концентрированная)
Р
-
Р
-
Р
Р
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
-
Нр
-
Чр
Нр
Нр
Р
Р
Р
Нр
Р
Р
-
Р
Р
-
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Р
Нр
-
Нр
-
-
-
-
-
Нр
-
Нр
Р
Нр
Р
Р
Р
Нр
-
Р
-
Нр
-
Чр
-
-
Чр
-
Полиметилметакрилаты Полиметакрилаты Полистирол
Нр
Р
Нр
Р
Р
Нр
Нр
Р
Чр
Р
Нр
-
Р
Нр
-
Р
-
Нр
Р
Нр
Р
Р
Р
Нр
Р
Р
-
Нр
Р
Рг
Нр
-
Нр
Нр
Нр
Р
Нб
Нб
Нб
Нр
Нр
Р
Нр
Р
Р
Рг
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Полиэтилен
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
Нр
-
-
Нр
-
муравьиная
дихлорэтан
Нр
четыреххлористый углерод
циклогексанон
Р
вода
Нр
этиловый спирт
Р
ацетон
Нр
этилацетат
Р
диэтиловый эфир
Нр
бензол
Поливинилбутираль Поливинилформаль Поливиниловый спирт Полиакрилаты
Смолы
бензин
диоксан
Кислоты
Продолжение табл. 1 Растворители соляная (концентрированная)
Нр
уксусная
Нр
Нр
-
-
Нр
Нр
-
муравьиная
Нр
фенол (80%-ный)
Нр
пиридин
Нр
хлороформ
Нр
четыреххлористый углерод
Нр
дихлорэтан
Нр
циклогексанон
этиловый спирт
Нр
диоксан
ацетон
Нр
вода
этилацетат
Нр
диэтиловый эфир
Политетрафлорэтилен Поликарбонат (лексан) Нитрат целлюлозы Ацетат целлюлозы Этилцеллюлоза Бензилцеллюлоза
бензол
Смолы
бензин
Кислоты
Нр
Чр
-
-
Чр
Нр
Нр
-
-
Р
Р
Нр
Р
-
-
-
-
Нр
Нр
Нб
Р
Р
Нр
Нр
Р
Р
-
Нр
Нр
Р
-
Р
Р
-
Нр
Нр
Нр
Р
Р
Нр
Нр
Р
Нр
-
Р
-
Р
-
-
Р
-
Нр
Р
Нб
Р
Р
Р
Нр
Р
Р
-
Нб
-
Р
-
-
Р
-
Нр
Р
Нр
-
Р
Нр
Нр
Р
Р
Р
Нб
Р
Р
-
-
Нр
-
Р – растворим; Нр – нерастворим; Чр – частично растворим; Нб – набухает; Рг – растворим в горячем растворителе; Рз – разрушается. ∗ Полиимиды растворяются в диметилформамиде и метилпирролидоне.
2
Литература 1. Г.С. Попова и др. Анализ полимеризационных пластмасс. Л. Химия, 1988. 2. Т.А. Гурова. Технический анализ и контроль производства пластмасс. М., Высшая школа, 1973. 3. А.Т. Тумаков (редактор). Методы исследования неметаллических материалов. т. 3. М., Машиностроение, 1973. 4. В.Ф. Куренков (редактор). Практикум по химии и физике полимеров. М, Химия, 1995. 5. Я. Рябек. Экспериментальные методы в химии полимеров, ч. I-II М, Мир, 1983. 6. Д.И. Брозовский, Г.А. Демидов и др. Товароведение промышленных товаров. М., Экономика, 1979. 7. Голубятникова А.Т. и др. Исследование непродовольственных товаров, М., Экономика, 1982. 8. Куянин Г.И. Пластические массы и товары бытовой химии. М.: Экомоника, 1982 г.
3
