Под редакцией академика В.А. Коптюга
Выпуск 6 ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ ЛАКОКРАСОЧНЫХ ПОКРЫТИЙ АВТОТРАНСПОРТНЫХ СРЕДСТВ (эмали, грунтовки, шпатлёвки, мастики и пластизоли) Новосибирск
1987
В данный выпуск атласа включены инфракрасные спектры поглощения 9 3 образ цов лакокрасочных покрытий автотранспортных средств: эмалей, грунтовок, шпатле вок, мастик и пластизолей. Внутри каждого вида лакокрасочных покрытий образцы классифицированы по типу связующего ( пленкообразователя). Описаны характерные особенности инфракрасных спектров наиболее распространенных лакокрасочных покры тий различных типов. Приведены спектры некоторых основных компонентов лакокра сочных покрытий: смол, наполнителей и неорганических пигментов. Атлас рекомендуется экспертам, проводящим криминалистическое исследование лакокрасочных материалов и покрытий. ВЫПУСК ПОДГОТОВИЛИ: В.Г.Шинкаренко (НИИ СТ МВД СССР) Л.И.Кошелева, В.В.Бибиков (ВНИИ МВД СССР) И.К.Коробейничева, В.А.Дыменова, Е.И.Лебедева (НИЦ МС СО АН СССР) РЕДАКЦИОННАЯ КОЛЛЕГИЯ: В.А.Коптюг, И.К.Коробейничева, М.И.Подгорная
Сл
Новосибирский институт органической химии СО АН СССР, 1 9 8 7
ВВЕДЕНИЕ ' Лакокрасочные покрытия (ЛКП) автотранспортных средств являются одним из наиболее распространенных объектов криминалистических экспертиз. Они выступают в качестве вещественных доказательств при расследовании различных категорий уго ловных дел связанных: с дорожно-транспортными проишествиями, с применением а в тотранспортных средств в преступных целях и т.д. Лакокрасочные материалы и по/срытия являются сложной многокомпонентной сиетемой, включающей органические и неорганические соединения. Их исследование носит многоступенчатый, комплексный характер и включает применение разнообразных мето дов, Метод ИК-спектроскопии используется в обшей схеме криминалистического иссле дования ЛКП на стадии установления его химического состава. Он позволяет опреде лить тип пленкообразующего вещества, а в ряде случаев- природу отдельных пигмен тов и наполнителей. Решение данной задачи значительно ускоряется при наличии у эксперта ИК-спектров как самих лакокрасочных материалов и покрытий, так и их компонентов (пленкообразующих веществ, пигментов, наполнителей и др.). В работах
1,2 ] представлены ИК-спектры образцов отдельных марок ЛКП.
Вместе с тем, при подборе этой спектральной справочной информации не проведены
ее анализ и систематизация, не учтен фактический ассортимент автомобильных лако красочных материалов (ЛКМ), используемых для окраски различных марок легковых и грузовых автомобилей, автобусов. Такой подход к формированию материала пособий, необходимых при производстве экспертиз ЛКП, приводит к серьезным затруднениям в процессе отнесения ИК-спектров исследуемых объектов, обнаруживаемых на месте происшествия. Кроме того, пособия 1/1,2
имеются не во всех экспертных подразделе
ниях органов внутренних дел. В настоящем выпуске атласа представлены в систематизированном виде ИК-спектры 9 3 образцов наиболее распространенных лакокрасочных покрытий различных видов как отечественного, так и зарубежного производства- Образны получены с автозаводов страны из числа применявшихся для окраски автомобилей разных типов в период с 1 9 7 9 по 1 9 8 5 г.г. Однако этими 9 3 образцами не исчерпывается весь обширный ассортимент отечественных и закупаемых за рубежом автомобильных ЛКМ
3,4 I .
Образцы сгруппированы по видам лакокрасочных материалов - эмали, грунтовки, шпатлевки, мастики и пластизоли, а внутри каждого вида - по химическому составу (типу пленкообразующего, вещества). Внутри группы покрытий на одном и том же пленкообразователе образцы расположены по частоте встречаемости. в экспертной 4
практике. В атласе использованы общепринятые и употребляемые в технической доку ментации классификация, терминология и обозначения ЛКП I 3,4 J . Для каждого образпа ЛКП помимо его сокращенного буквенно-цифрового обозначения (индекса) указаны цвет, а также автозавод, с которого был получен образец, и год его получения. Для импортных образцов ЛКП, обозначения которых отличаются от принятых в СССР, ука заны торговое наименование образна, страна и фирма-изготовитель ЛКМ. Следует подчеркнуть, что сведения о фирм^изготовителе, автозаводе и годе получения образца ЛКП являются информацией об источнике происхождения
того конкретного образ
ца, спектр которого представлен в атласе. Эти данные не могут быть использованы для установления источника происхождения исследуемого экспертом образца ЛКП. Методика приготовления образцов для записи ИК-спектров описана на стр.74-14 а ИК^спектры приведены на стр.15^-12й.Спектры всех образцов записаны для двух навесок ЛКП: 1 м г и 0 , 1 мг, что обозначено индексами А и Б на соответствующих кривых. В конце раздела, посвященного подготовке пробы, приведена разработанная во ВНИИ МВД СССР методика, позволяющая отделять связуюшее (пленкообразователь) от наполнителей и пигментов при исследовании ЛКП методом ИК-спектроскопии. Об разцы ЛКП под номерами 4 , 7, 3 0 и 4 9 были обработаны по этой методике. Спект ры экстракта и остатка после экстракции связующего приведены в качестве п ш м е м
под индексами В и Г, соответственно. В методических рекомендациях по работе с атласом на с т р Д 2 3 ~ 1 7 5 проведен анализ спектров ЛКП, выделены характеристические полосы поглощения, позволяющие дифферен цировать исследуемые лакокрасочные покрытия по связующему, дана интерпретация по лос. В приложении приведены спектры наиболее распространенных смол, наполнителей и неорганических пигментов, применяемых при производстве ЛКМ
5 I . Данный спра
вочный материал послужит лучшему пониманию спектральных особенностей ЛКП р а з личных типов в процессе интерпретации их ИК-спектров.
6
МЕТОДИКА ПРИГОТОВЛЕНИЯ ОБРАЗЦОВ ДЛЯ ЗАПИСИ ИК-СПЕКТРОВ Образцы ЛКП, спектры которых представлены в атласе, приготовлены в виде таб леток с КВг с помощью стандартной прессформы фирмы Карл Пейсе. Для всех образ цов спектры приведены при двух массовых соотношениях вещества и КВг, а именно: А) I : 4 0 0 мг и Б ) ОД - 0 , 2 : 4 0 0 мг. Запись спектров образцов с малым коли чеством вещества проводилась обычным образом без использования каких-либо допол нительных устройств. Только в некоторых случаях для компенсации фона в канал сравнения помешали металлическую решетку. Это отмечено на спектрах значком Необходимость представления спектров ЛКП в двух вариантах ( с различными на весками исследуемого образца) вызвана тем, что на практике экспертам чаще всего приходится иметь дело с малым количеством ЛКП. Дисперсность частичек ЛКП, хо рошо наблюдаемая под микроскопом, приводит к тому, что соотношение плёнкообразователя и наполнителей, а также пигментов и других компонентов ЛКМ для крупных и мелких частичек ЛКП может быть различным. Это часто приводит к отличию спект ров, записанных для обычной и малой навесок, которое заключается не в пропорцио нальном (в соответствии с уменьшением навески) понижении интенсивности полос, а в изменении соотношения интенсивности полос поглощения, обусловленных компонен7
тами ЛКМ. Кроме того, рассеяние и отражение от частиц наполнителей и пигментов влияет на разрешение полос поглощения и увеличивает уровень и неоднородность фо на. Изучение таких спектров необходимо проводить обязательно с участием спектраль ных данных, полученных на больших навесках ; или с использованием специальных устройств для записи спектров микрообразцов. Для уменьшения влияния неоднороднос ти состава частиц рекомендуется записывать спектры от нескольких образцов. Спектры записаны на спектрофотометре"2ресогс1 7 5 Ш " в интервале волновых чисел 4 0 0 0 - 4 0 0 см
при следующих режимах работы прибора: ширина щели- 2 , 5 ;
усиление - 1; постоянная времени - Зсек; замедлитель - 0 , 3 авт.; время регистра ции - 1 1 мин; масштаб - 1 5 м м / 1 0 0 с м
. Спектры представлены в координатах:
процент пропускания - волновое число. На спектральных кривых возможны разрывы линии п о и ^ 1 2 0 0 см" , обусловленные сменой дифракционных решеток. При работе с образцами , приготовленными в виде таблеток с КВг, необходимо иметь в виду, что от качества последнего существенно зависят качество и воспроиз водимость получаемых спектров. Для приготовления таблеток использовали КВг ква лификации *осч" или "хч", который предварительно прокаливали в фарфоровой чаш ке в муфельной печи при температуре 8 0 ^ С. КВг выдерживали при этой температу ре 3 0 - 4 0 минут, а затем оставляли в выключенной печи до ее полного охлажде8
ния. Прокаленный КВг далее хранился в эксикаторе с индикаторным силикагелем. Спектры КВг квалификации "хч" до и после прокаливания приведены на рис.1 (кри вые а) и б) соответственно]. Для сравнения на рис.2 приведены спектры КВг из различных партий: а) пластинка из монокристалла КВг; а') осколок той же пластинки размолот на вибромельнице и из порошка запрессована таблетка; б) КВг фирмы "Perkin — Elmer"
для ИК-спектроскопических исследований; в) КВг квалифи
кации *ч*.Наблюдаемые в спектрах таблеток из КВг широкие полосы поглощения в -1 ' области 3 4 0 0 и 1 6 2 0 см
обусловлены следами влаги. Именно следы влаги в КВг
или самом образце могут вызывать появление подобных 'лишних* полос в спектрах ЛКП. Влага в таблетке, которая набирается при прессовании или хранении на воздухе последней, может обуславливать некоторую невоспроизводимость спектров в области 3 4 0 0 и 1 6 2 0 см
. В качестве примера на рис.3 приведены спектры одной и той
же таблетки образца грунтовки ГФ-088, записанные сразу же после приготовления таблетки (а) и после непродолжительного хранения ее на воздухе (б), когда наб людалось помутнение таблетки. Следует иметь в виду, что при работе на спектрофотометре " S p e c o r d 7 5 Ш " в области 1 5 0 0 -f- 1 7 0 0 см
может наблюдаться некоторая нестабильность записи,
связанная с присутствием в приборе паров воды (рис.1,2). Это особенно важно
Рисунок!. Спектры КВг квалификации 'хч* до (а) и после (б) прокаливания. 100 90
80 70 60 50 40 30
х
20 10
а о40г-
38
36
34
32
да
Те
Тб
24
15
20
4
Рисунок 2 . Спектры КВг различных партий (пояснения в тексте)
m
-100..-'
Рисунок 3 .
юо 90
Спектры образна
80
грунтовки ГФ-088
70
fc^J
-¾—1
s
'A Хч X ЗД S J \l\ \r Ш -и Vж tf
60
а)прозрачная таб летка, б) помутневшая таблетка.
50
\f
40 30 20 10
3
0 .22
100
Рисунок 4 . Спектры образца
90 80 70 60
грунтовки Г Ф - 0 8 8 :
50
записанные до (а) и *° после (б) просушки спектрофотом етра
Л
20
ю
V
I
\
V
a
/
•
Ve
f
20
18
16
10
8
6
• lOOc-1
учитывать при записи малопрозрачных и сильно рассеивающих образцов, когда для компенсации фона приходится использовать решетку или ограничитель пучка. В таких случаях "шумы" прибора могут быть приняты за малоинтенсивные полосы поглощения или наоборот, малоинтенсивные полосы в спектре исследуемого образца приняты за 'шумы* прибора. В качестве примера на рис.4 приведены спектры того же образна грунтовки ГФ-088, записанные до (а) и после (б) просушки спектрофотометра. Вешества, спектры которых представлены в данном выпуске атласа, особенно эмали, плохо растираются и это надо предусматривать при приготовлении образцов для записи спектров. Вначале вещество тщательно растирали в агатовой или яшмовой ступке с небольшим количеством КВг. Растертое таким образом вещество и остав шийся (до 4 0 0 мг) КВг перемешивали на вибромельнице 5 f 6 мин. Таблетку прес2 совали под вакуумом""! мм рт. ст. при давлении 1 2 0 f 1 3 0 кг/см . Если в полу чившейся таблетке вещество запрессовано в виде частичек хорошо различимых н е вооруженным глазом, то такую таблетку необходимо еше раз растереть в вибромель— нице в течение 1 0 f 1 5 мин. Если же полученная таблетка быстро набирает влагу, то для получения спектра лучшего качества побелевшую таблетку можно поместить в. вибратор и размолоть её ешё раз в течение -^1 мин., после чего приготовить таб v летку обычным способом. 12
.• Мртодячяские рекомендации по отделению связующего лакокрасочных ПОКРЫТИЙ *) ПРИ, их исследовании методом ИК-спектроскопии. С целью отделения связующего от пигментов и наполнителя, образец лакокрасочного покрытия подвергается раство рению при нагревании и под давлением в смеси органических растворителей (ацетонбензол-метанол ' взятых в соотношении 1 : 1 : 1 ) . Для этого частичка анализируемого образца массой юколо 1 мг тщательно истирается в ступке. Измельчение проводится значительно быстрее и однороднее, если в ступку предварительно добавить несколько капель указанной смеси растворителей. Измельченный образец помешают в микроавтоклав "(например, стеклянный пузырек емкостью 3 0 * 5 0 мл), в который наливают 1 5 - 3 0 мл смеси растворителей. Микроавтоклав герметизируют и помешают в су шильный шкаф, где выдерживают при температуре 1 0 5 ± 1 С в течение 5 0 минут. После охлаждения содержимое микроавтоклава центрифугируют при 3 0 0 0 об/мин с це&ю отделения экстракта от нерастворившейся части ЛКП. Раствор отделяют и концентрируют путем естественного испарения растворителя до объема 0 , 2 - 0 , 3 мл. ~^-1^Прет1ессу*.деструктивного растворения следует прибегать в тех случаях, когда определение типа связующего и природы пигментов и наполнителей в образце :
-
ЛКП в нативном виде затруднено, - '
13
При этом не исключено образование золя, что, однако, не мешает дальнейшему иссле дованию экстракта. К полученному концентрированному раствору добавляют порошок КВг, тщательно перетирают смесь и высушивают под инфракрасной лампой, а затем прессуют в виде таблетки и записывают ИК-спектр. Осадок промывают несколько раз смесью тех же растворителей, центрифугируя смесь после каждой промывки. Процедуру промывки и центрифугирования проводят до тех пор, пока частицы не перестанут образовывать сплошную мазеобразную массу. После этого осадок высушивают под инфракрасной лампой и прессуют в виде таблет ки с бромистым калием.
v
Примеры разделения образцов ЛКП (№№ 4 , 7, 3 0 , 4 9 ) по описанной методике приведены на страницах 2 1 , 2 5 ( 4 Э ( 6 9
атласа: индексом В обозначены спектры э к
стракта, индексом Г - остатка после экстракции связующего . Следует иметь в виду, что обработка различных ЛКП смесью органических растворителей при 1 0 5 С не всегда приводит к одинаковым результатам. Так, в одних случаях связующее остается в осадке в значительных количествах (образцы №№ 4 , 7 ) , а пигменты, наоборот, частично переходят в раствор (образец № 4), в других случаях разделение проходит значительно лучше и удается достичь практически полного отделения связующего от наполнителей и пигментов (образцы №№ 3 0 , 4 9 ) . 14
ЭМАЛИ
•"•OOIV 9
к.
гi
01
8
i. 1 ZZ
02
81
tZ
ze
re
9€
J •
-\-[
1 i : ! Г
""
Г-Н-Ш4-
i . : ! ! i i , . . . ! : i.]_i ; .
Ml
t i l l ! ' I ' M
i !
i !
L.^2= -
1
. : : ! . , . i
7
0
or
]
.
л
\
1 i !
!
r
i j
•
:-,
•
R
/
- - oz - - oe - - or
---
: .
- i
--
i
1
•
9
" 0 9
-
' , -A! i : ; i
l-hirjT^
~ ~ OS
--
-
!
J_[ i ; ! : 1 ' ! 1
--01
- -
к-
i
^ ^1z|h ^ i U i
-
-
i : : : , . i i 1
h
St
8€
-- о
_._.
• -
1
•
-
S>
si ВВАЦ^Ж 2ХХ"Фи
1
i
J
Л ZJ
- r
~" OZ
-i
'
-
- T I T I I I '*T
raw oz
oe
82
9Z
!
т
ut HI m oz
91
fi
st
S
,'
\ e
" ~ 08
S'Z
ПФ-115 чёрная
:00 90
4
15
2.5
7
4,5
9 10
15
20MKV
А
80
:Й
70 60
Л
50 40
Э
а
Я
30 20
i!
5
г.
:* *
-44-Ы
•; - j " ! t-i-
10
-М-
0 40
^38
Ж~
34
.
32
30
28
2.5
I
i—г—;—1-
26
24
22"
Э£
20
18
16 ~
.-*= г
90
. J =
_
. .*. .
„..,
4 4 - 4 - - ^ -N
s.
> t*• - /*
50
'"
-Г.
-
Т
-,— r - -7 1= : ] — L "_:^* g* -| ., --*-.- ;" •--"•
\*
•
6
.Г ™ - I
-
-
f
/ s' 1 '
j 38
34
32
30
28
26
24
j_i •
j• • ' - .
-
: i
'
=
i J
-L-^iisii 36
j
i
- Wf ~ к \^ '
- -" •7 -
0440
20ЫКМ
!
•
= !
*
15
| i , ,
""- — ." =
8
10
у - гг?'Ч*- - ^ - -/ ^ с ^ v-:и ^ - !?ул„;-
** -
30
10 9
Г
• = -• ?
40
12 8
. - - = - - -
=
j f
14 7
.4.5
100
60
8
i 22
18
20
\%
16
14
12
10
8
1—* —— Ь
4 •ЮО-
- I
3
ПФ-133 чёрная 15
40
38
36
" 34
32
2,5 _|__ 100 Г ~ ~ "чЙЕ Ё ШШ 90 ч я
АО 60 40
26
ш 11111
t
п40
I I1
| 1|
36
—1—1— — 30
-.=
28
%1l
И ! 5\
1 1I ™
• =
Ir
ill
26
^
—24
i№22 19
,
10
™
+Б
,'
£
1 ffi I 1 ! 1 1 1
fes
V?
16
=
i h
it
i
=£
18
М-Ч
™
i
F
4 _1 • 100 СМ 2C h «
15
(
1- Ц £ ^ 7 = % £ тФ5 s J. LS = f 1 Щ . - -- - ^ Ш z N ^ I^ -1 i = v ш1 = г - и s s I S
1
э
20
( 5
6
8
i
7^ T
7
(
10
12
, 1 — = ^= - 5
~i
1
i 1i
14
6
Щ
• = -
щ Щш i 32
16
* i * * § •i * = = -. f. -.- =1"
ЕЙ
3
34
18
> ?
щ 1! %
II
20
i==,1
Г
щ т1
II
38
22
<|
4
щ щ
24
з5 а
в
20 10
28
3
II |1|р 1 II
30
30
20 М К М
14
1 • *
:
X
1?
12
: , 10
s
8
6
4
-lOOc-
4
ПФ-1147 защитная 3,5 .
*°
38
36
34
32
30
28
, , 4 ...
26
4,5
15
20 М Х М
15
20МКМ
4
3,5 ' , ;' i-r-' ': i
2.5 100 ~г—г г- 'l ' " Г " 1 n Y r i i : " N 90 i
i 1
80
\,
70
•
'
\
•
-
^\ v/
/
-
30
' 4--¾-- ¾ -
/
\
•
•
•
:
-
. - -
!
r 1 i " ."N~
.
•
л
•
\i
- -
;
л
!
20
. 1
10
.i .
1
. ДО
38
36
Г
у .
-
34
32
. . 30
2,5
28
Jd^
100
.
1
. 24
'
i
.
.
..= 22
4 ,
LX
•
•
)
.
,у i
20
i
18
«_
tf
.
T
i
!
2 0 М KM -
I
;
^.:..:^. M i ,
/ •
•
•• y
1
•
• •
-4-И-; i : i . . : : . /T[7 :
i
+ ._
; . : j s ,
:
: : .
! - 4 ir f t - T - ^ -
\6
14
12 8
6
10 9
15
10
20MKM
r±
I ',M '
* Г ^:
SO 70
=3
60
40
гль,
-"
:п
г-1-
20
0
^ • ' ^
Я
ПЖ2"
1В
ч г
30
10
^
1J.
2:
?
40
:гр± 38
4 • 100
90
50
, - ,
-"'-t-| ! i i -- О
7 г t n ii : i l / 4 _ . i ; : j 14 : : : ' :
7 '.'
•
, , uf-^-,^ м ^ ц Ы
i__.
1 -
. _!.-*_ 1..
4.5 .' . ' . ' . i . ' • ' • t . ' , '
i
"+Г
-
^
15
10
'
!
... 26
A I T ^l f
i 1 •
i
•4-> ^X~r~ ZEJUIH / 1л .
"
]
•
9 '
!
\
'
'•
\
И _.
! i ii
r
s*
^
v \
/
V
50
-
У /1
60
40
• >• '
\ •
! ' i
•
\
4,5 7 в ; i r'l |' Г 1 i ' i ' Г i • . i "I j | ' l I'l 1 ' 1 !• ! • i i
'
"--ггг-гт
11
' ! ! :: гГ —Ч-f
36
34
32
30
28
26
24
22 ii
20
18
16
U
12
Ю
6
6
4 inn
ПФ-1189 серая 2.5
3 . •—•—»_
70
. I i
( • т.
.
33
4
i i
; К
-•-..-
\
}
' i, \
!
/
•
'
1
7
8
9
10
15
20 Ml
;-•-• -.--
Л -_i Г •,
-
\
к-—
/_^-±~r
,3= =l --^: i . . . : * = = "' -
L
= = = ;=fc= = 1¾ s -fc. =
1
/f\
V
4
- -
,
ГТШМ - A1 iV#ri~H = ш •- * v 1 W Ш\ < Ai •. . f frt • -==1:-= / Г, ТМ Т
l i ! 1 j , 1 ' ; j j
1 j
== = = =
. --L- -
:
\
6
_ я = В В Я И 1 В Э Ч = = 1м--4"4 -j-1-
ИИ; IN. 1 м | — = ; 11 i i ! f j] !
5 5 ^ Г? -.
!
l/f i !. !itit ! : fH-н \ I i/ UtTttJ \ i \ 1 , \ Л in
4,5
i
=r -t '. г - "- "1 : ^ : . , ~l ~ -'—•••- = j . .-. . - аз --: - 1
\ \
-
"
/ |
I V' \
\
\ 1
.-—__:-.
["Т^'Т ' * ^ ^- "J = -jL^ = = . ; • • - . • ^=^S j = = = = =t= - = = = = = ^.
- \ ...:;L...
1 ...
-
--
ГФ-1147 защитная 7
8
9
ю
15
20МКМ
МЛ-197 тёмно-красно-оранжевая юо
40
38
36
34
32
30
28
26
24
22
20
(8
16
14
12
Ю
8
6
4
7
8
9
10
15
20MKM
8 Коррида 1 6 5 ( ' Д у г а ' , СФРЮ) 2.5
3,5
36
34
32
30
28
4
4,5
5
6
7
8
9
10
15
20 М К М
Коррида 4 4 1 ('Хромое', СФРЮ) 2,5
3
90
-- 1 { -
"" N-l К
80 ^ •
• -
70 _ _ _
-
• -
! \
.
.
•
- -г
-1J f, -
• - / • - -'• . -- - •- '
~- Ш s =**
^ F .= = = / : ; = - =1= = С - ^ = Г _ ; = :~ =
^ - J s r r
= -т i l ^ - - - Sj _^ 7
20
1
------ 1
_
т
5
д;5
6
7
8
9
ГО
-•---'! =• Т -
1
- ^ 1-.- ••
--ТI i
- --
^ = з = =t=': -1 Ei Э = =1"- ;
- § = 1Ы -^•
! г
• i ' l i
""
:р:-::::::i|lp: :::
. . - .
*....-==,-
' -
20 М ]
T 1
г
„ _:£
-
. I T
:д: : - : : : : : : ^ 1 : ^ : : ^
jliJ L таЯн /v /1L Л -Г г _ г \ ч r : : ~ l i l l : : : : " * : : : : :~::^:£;!~~:-: ^: = i 2 g : : ^_^2?£~: • щ -- - - - \t\ ~ : L Z . 1 - _• : :~__._ -
-- - г - - - , . — •=: = .
- ..г -
15
"~ А
'•"flx"~ ~ "
[ ] • • LJ ~ '~~~ Тттигг! I г К
i-> •=-
.-г ~ ^
? 60(3 = =il|i|£al2L„7'_ 50 ^ Й
40 __Й • -
_ . - •„
_ а. ь - ,
-
^ г= з
4
3,5
""-i""?;^"""^ s^ 3= i?i =Г ^| sр gЁ5| д= E| 13| sЩp-3 - - j
10 " " ^ Т " ^ ^ - - " ^ - ^ ^ 0 - - 1 . -г •- - | - 5 = = 5 3 3 ^ : = = = = s
s = s = == = s f e f e = = j ^ j -
_
:
L-~
^
T 1
10 Коррида ('Салолин*", Финляндия) 15
2,5 00 h
3,5
90 i 80 Ui 70i i iOi50
4
4,5
i — I — I — I — i — ! — I — I - . . ' .
-1 J
5 •
',
'
I
|
6 ' . ' . > ' .
'.'
; • i1 ' ,
7 ,.. .I,-,
pi
8 1
9
1—_i—|
Ю |
•
20 М К М
15 •.
,1
,1
'L
i,
20МКМ i
Li
Б
Й
i-ii-H-i
f ! M-H4 NN
2
3:ОТ
SШ
401 30 i ! ; i i
¢0
ю 4
°
38
36
34
32
30
28
26
24
22 oft
20
18
16
14
12
Ю
8
6
4 -,00dM
_1
МЛ - 1 9 7 охра золотистая
12 Охра золотистая №208 ('Дуга', СФРЮ) 2,5
3
90
3,5
4
" - - S
80
-
£
_
_
~
7о
: __ _ _Z
60
_
_
-
_
^
-
"
7*
*•
4,5
^
so ± :: :: :: iлt — _ гSzz£ -— —
—
:: : ::
: i: z^ _ij j : z~ s t
20
ti
~
, 38
-.
_
36
34
3
2,5 , o 0
^ ; : ! 111T I T
9П
i. i j i i
BU
!
?n
32
1 !
" ' i
i .i.
f
•
.
'•
t
30 t
-
\ 1
i
50
•
"
_ _ 28 26
-•
24
22 43
/
t
20
i
I
Mi
!
!
!
:
/\i
4 / ; it
•
i
i •
i
,' i '> • / V 1.11L \ -f\\ • ' h. vi. ^ ' ii lj l 1 /•; ! *• V *^ • " ТГГГТГ : i ' . j 1 V \ .! ;
16
5
;
:
i
\ 18
i j !
-
14
12^
7
6
>
M
8
!;
:j 6
10 9
10
i. ii
M
5
4 „1 Ю0СМ 20 л41
i
r
"-S, -*-- . . — t 1 \ - --/* Is^ :
i
\ ' ,^.
i
" ^
kP J
^- *£*.T
i-=,
I
-,
-£ "_ \ \ s
v
-
•
.---7
^--
.
i
j
1
[
i
1
4
i
!;. i i i LLUXL.
0 "40
20
!
;
л Л
, \
-!
10
15
|_j ^
•
•
40
10
| 1
F
j
9
U И
\
, 3£ . _,_ . _^4
i
8
•
_. . 0 "40
7
!
i t->it- -—-
—
j
.
H
30
6
! 1 i i •N " |~T~P4
~ ^L . -I := .
-J
с oi" ^I II LI "
ч
5
i-4--^= -:^.
38
J
36 " 3 4
32
30
28
26
24
_
1
,
•J 22
"Г 20"
18
16 "
14
12
10
8
6
4 - \ •100 C M
13 Охра зояотистая ("Хромое", СФРЮ) 3,5
2.0
100, 90 80 70 60 50 40 30 20 10
4
4,5
5
-6
7
8
9 10
15.
20МКМ
:А.
:У \
В:
f
1-—I-J
1
S
Щ Ъ
гт
0,^ 40
38
36
2,5 roo-TT-h-ri —
.
:
•
32
30
3 Г [ 4 7 Г " Г Т 1 ' Т 1 | Р~~
I ' I ! м
-•
34
,
•
•
М
'
I
I
'
,
!
:
I
1
?
4
28
" 26
24
22
20
18
16
14
q •
12
10
8
6
15
4 _£ •100 С М 20МКМ
• i
•
I
:
-1
14 Охра аолотнстая ("Салолин*, Финляндия)
2.5 -
3,5
.4.5
7
в
9 ю
7
8
9
15
10
, 1 5 , 20МКМ
100 90
Б -i- i -
60
20 М КМ U+.
шп 7\i\^fli
5
г
Н -I 50!
^
и fs f : ^ у
s;
7=^2
40 30
ИИН 40
зв
36
34
32
30
28
26
24
'
22
20
18
16
14
12
10
в
6
4
•100 СМ
32
«1
15 МЛ - 1 9 7 темно-коричневая
40
38
36
34
32
30
28
26
24
22
iO
16 Тёмно-коричневая ( ' Х р о м о е ' , СФРЮ) z5
V.
,
4
,
|_
_t_
45
. ..<
5
6
-ti^--- ^ - - ^ : - 1 - , - - : : - Л - t ^ : . : : : ^ - - - j - - ., _ : : : : : £ : : : :
_ _z_ _ : : : " : £ : :
_ _ _ _ _ _ . .. _ _
38
36
Й
9 10
15
|
, ;
1
i
j
i
, _ij
34
2.5
1
•
-
60
oA 26
— ,x 24
3,5 i
-
3
-
•
•
•
•
'
••
.
,
^ 22
v
20
— 18
-
i i s
16
,
v./ .
r • • i !
10
7
4,5
. •
j
6
14 8
9 10
J-J--_,
* 1 100 CM
, 1 5 , ,, 20 мкм
П1; Б'|
К
70
i[:A" iiTH -l-h ; j
1 I f-
32 " з о " ~~ M м 28 *" 3
100 90
• , ,?° M
^2=1 -"-«fc; -+- H 1•Hg = ^ J i—'—'—^-f : : " - , - * : - - - Г - < ГГГГ LLU i f <-> l - Л / zibsj : : _ ^ _ A _ £ r ^ f f :" ~* ; " " "~3 " 5 " ~ _j_ r_t±I ri i i : i!«i r ! : : . - . _ - . - - . - . . _._„-__. -. - - i / V j , : ' ] • J-LLi ! i : - - - - - TV \ ' FIl Ь Г : ' ": :' ! „ ' . - '=" 11 / • " - = ? • • V K i Л I: ! : " --.:g - 1 __Шм' ' - x '
-=- - -
£-.^a~i 40
7
• --K
_ _ _e_ ,__:_:-:Е::Е: _ v J _ _ ; : t _: : _ _ . / _ : : i _ _ _ : _ : _
+
,W .
^
-э" • -ьн+-о -
33 00 l _ _
. _
К-ч-1
so , « L
.
--1-j-Li
ЩЩр
60 50
J—1^—J—
40 30 20
N
10 40
._ _
*
36 ~ Я
Й
30
28
26
24
Т2
20
18
16
14
-
12
_
:ггтт I ! : : lb
6
4
- 1
• 100 С М
34
„ WOOOII Г 9
8
01
Zl
И
91 81
ог zz
VZ
92
К
OE
It
ГС
9E
8C
OP; 0 01
ог oe
-
+•
i f
—-r+t
Of 09
"fi
z.
•s?
л4
'*y
09
H
&
0/ 08
^
06
iw^'1'! С" Г
9
T-r r r ' - n — r - T • — i i—r ТГГ"Г'" 1
J 61 'e ' Г Т " ? 8
01
?\ 7^
Zl
И
%
I
91
б
81
S'P
OZ
ZZ
С
fZ
9Z
r
8Z
OE 2E
Ш
zZZB £z
V №H40Z
st
01 6
8
L
9
.
. -—i—n—i—i—i—i—i—i
(Jd4> '„лшМевит*) £ 6 1 34
H-m- -t
"
I
ST
1
у—i
r
"
'
ВБ-ЯЭНЬИС1ОН-ОН1ЧЭХ
CE
9E
I
8E
001
18 Рубин 1 1 0 (типа М Л - 1 9 7 3
3,5
4
4,5
"Штольлак*, Австрия) 5
7
6
8
9
10
15 J,
Mit*
и a
11 Li. i 1.,.,. t
40
38
36
36
34
34
32
i
рт
! Ьт
38
20 МКМ
i - - u - i, i. i ,i i J |
-Пз;
т
*:
r
30
.LIT 28л
SE
-¾
5
f"4"
тс 26
24
22
20
18
16
14
12
10
8
6
4 •100 C M
*
wo ooi • T- f 9
8
01
Zl
91
И
81
OZ
1
и П T~ T ! ' ' '
1
__
_:
-••
•
"
11'
- :
__ ;„ * __ ± i
.
,
- -
.
.
.
_j_ _ ? ^
'\'-- ^
,
_
1
11 i' i 'i 'i i ' v ¥-' i
st
wo ooi-
~
х- i
'OZ
01
SI
0I
01
: г
г~Ц
6
-
6
'•r-^'i—n—
8 U
i
.
;
'i n i i'i 1 i4 'i
86
1
01
'
OZ
_x
;_^__::__""_:::_::_::; ОС
"
_ .. - tf-
- -
\
OP ^ -
- -
J:_:
г
-" J/ - - - h1i :7: z +^.
-^-Л-ci
«.:.-„„=.:_..:_ 4-Ц-1
-
= - - - - 2 1 1 - - 1
„ tT
:
, / ^.-
~~ -
LI
: : :
_.
1 1 J—1 i' 111 •! i '
^:„
: :
1J • '
ZZ
- :
OS 09 01 08
^ _ _ _ : _ 06 Э ! ! :
ly ' •
^ = 001
1 ' i '
!
S'Z 9I
г
0Г„
• I
„ х
гЦ 111, Ц. Д, 1 ..1-,1
9Б
К " 1
[
- - T '
: : : : :
ZC
i
V
8
•
'
-
- \
„:_--щ
•
ОС
К ' •
:
-
__f. __j
•••
raw oz
1 .,4
T
\F *, I Vi 4 / v Г Ь , •' wtf^ % . 7 : : u 2 «~ Л-• -~^P~ Sr h Vv^ r -
. д .-__Л-.4_____
<
92 '
- 81
9
OZ•
S
&
_«.
W
gg
06
S>
BPea»£H©do-OH0Bdx-OHW«i O U T
61
-
I/W
Z6
j
"
96
8E
0Г
20 МЛ - 1 1 1 0 охра з о л о т и с т а я 2,5
3
3fl!
.,. j 1 :
*П'
!'
•= Г Г
4
4.5
hL
Г
i
j
~*
'
"
л
"
± :
~~
t-i-
Г, ; Г Г + - - 1 - 1 - + i--i—f—?—I—1—I— -,
1
38
7
36
J" 1
34
8
-L P -" Ф - - — - t• -F -Fi4-4i ^ W ^&Ь= =" " -jp if-"' ft -(4-7-5- = j = "•'.-• - j v _? "" * 1 rt "=l ' 5 ;
1 j
/ : ±z: ±±±aJL ft* -mi ' i "Й* [~F-'r~i ~^~ ~' г Ч Ifr^T 1 ~r " J
1 ; ; j >.
~±±Х~г
-
- - ••-
J "
'
J!
и
• 1
24
22
20
18
16
\4
12
:
•
1
j ; :
:
'
i \ \ •
!
- _
uJin
тт ^~т \ ';
j
_: - i •- ^ \
^-
!
1 1
1
--^-7-^3-tr;- d 26
20 И
1I \ l 1 А -L—(-U
I
2-4 1 T V ' fi- Ж~ ?: : ± : : i j t : t --•
(--1 h--
28
15 1 1 j f
1 ! ; ! Ж - • - ffLLZL 4•=. - у / i / лк. ! I ' : й'Г- л , Ь ' ' 1 ' У Ь-LVL'V I / Fn-i ^ • • '
Ы Ы ' Н - Г - - гfe4«=}-f-
30
10
-" -
:
=--i
-
32
9
c
7 .
:
i
6
1 - . - • !--p • "= ? •" ?-
;-'
i N ^ / ^n.: :i • =Ш - 4 >\ "1 + -fi • i / • ; :: =ppt: ! Л -"•- i - * i\ / l i =i j " j _ 7 10 i \ 30 ^ r j - f - ^ + ^ - 1 1 - 1 - -1-f-
r- I I I 1
5
!
N
М
т7
3,5
10
8
;
-
.1 { J 6 4 _' •100 С М
мкм
21
МЛ - 1 1 1 0 светло-зеленая 4,5
5
6
8
9
10
МКМ
22 МЛ - 1 1 2 1 светло-зелёная 4
4,5
5
6
7
8
9
10
15
20 МКМ
ИЭ001T~ у
9
8
01
U
И
91
81
02
*Г ?Z
"г
9
*
.У. . !У
.?.
*С
,У.
. У _ _ 0> л 01 0Z Q£
or -f
*^
^
учяиог _ РЧО001 T~ v
9
1
01 6 8
\/*
tf
П
si
I' ' .' " Г
8
oi
Р 1
z\
I
i 9i
si
oz
zz
rz
9z
gz
\
д
S'C
s>
9
и
Z3
Ь
oe
ze
те
S"Z
ste
ее
OS 09 OZ 08 06 001
or 0 01 г oz
ж- -жjti'Jttljjtttfl till 1 i/Jflf1 ИвШ Hill ft 7t n w lttWttf1 lil IW -i
1
/
I
• & « = = . -
1
'-
f
-. .
-- J.
=• - • - " •-;
"• = = =7
•
i - T _;
Hoc
4,
-. '•-
+. ^JL. ,4:-35:1 ^ : : : _ :::=:i_ _:__:"_ __:& _ : ; = : : _ z : 5 - s s : : _ : : : i or ; t > ^\f 7 1 : и -. 4 - - i: Ё _ _ _ - .- _ _ _ _ p _ _ - _ - -r ^ - - ^ - - - - 1 ; it • " £ L i : i J : . . j : _ . : ± : : : _ : : _ _: _ : : : _ _ ± _ : : : 3- ^ OS
T A
" \Г \
'1
Лтх - .1 *i : \
:::
\\y . z .-.:- 5 и ~[^"~:~~::: ~ _ 3
: : ::_ i g-•...
: : : :
--
. : ~ ^ = IE^
:
\
:^ :
z г
-: г_
: : : : : :- -: .
~ 4 . z 2 : :i :: . ~1 z f z *
:
09 oz
08 11 .= = .-•-. ^ \ !1 ^-/ -K-i~' , 06 Y . .: --j. . . . - 4— ^ ~ ^ ^. J ; , *-r . 1—; 1 — 1 — — , 1 ) 1 = L i j ' . • 11'i 111 *i »' —*• > ' 11 *i ' 1 1 \ ' i 1 1-4 1 ' [ i ' 1 ' ! 1 ' Л7Г1"^ii I'I \~^'4iVr-' 1 1 .^—1—'г-Ч <—'—1 —i•—4' ' l—*—Ц-1—1— 1 1 J001 1 1 «Woz oi 6 8 Z 9 S S> Г St £ S*^ S|
ввньоээи z\~
zz
I/W
24 МЛ
-12
4
40
38
36
34
32
30
28
26
зашитнай 4,5
24
22
5
20
7
6
18
16
М
е
J5
12
10
8
20МКМ
6 15
4 „1 •too см 20МКМ
25 МЛ - 12 светло-дымчатая ICO
3,5
Л
4,5
5
6
мкм
26 Чбрная (типа МЛ-12. СФРЮ) 2 5
'
40
_,
38
. -
36
•
34
?
•
32
-
•••
30
3,5 ,
28
.
26
. 4
. . A5
24
22
5
20
7
6
18
.
16
14
8
9
12
15
10
10
8
, , 20МКМ
4 • 100 С М
-1
И Х " 02
91
01
6
8
L
ВРНЬОЭЭН £ g x -
uVi
28 МЛ - 1 5 2 защитная 7
40
36
36
2,5 ft*.
34
32
30
28
3
! 1
26
3.5
24
4
22
20
4.5
Ч
18
16
5
6
„ —~ ,
ВО
- 2•
7п170
nz2 ZC—I— - ^ - -
,n -°.
_
_: i i ~r i
^._ L u
" j "
- - *7
D- i i -
-JV-i- +_•. :_
- ~~ : z : _
.
+
8
^
~~
15
10
15
-
4 . „ 1 "100 С М 20
.--
" " у - 7 •" ^ •»"
: : ^ : i й ^---..••-
м
«
:-:• =1 L3 = з= Й s
;- - - -
• ^--.-:
+ + — .•-= cAi^-^^i -£i-:-i-^^~ : : : : -4j ч-Ьч/.^ . E t!
___:_ _,_ .-J_i_+.
6
9 Ю .-
" - Г
20МКМ У УI
8
-•.'.: i .. ~: :• •'-- .- -- ^ '•'• ~i - - - - - - - -
\
'
9 (О
12
1
f
1- ^
14
. 7
- " \
8
_ с ^^: : ^^.
. - ^ --^.^
. - . . - - . . - . ,-
.
.
=
' "
=
40
31
36
34
32
30
28
26
24
= *>.=;
.
= -^ -* ;=-. - 22 20
46
i
=
.
J
j 18
._ т.- - .^ ; =
16
=
=
. —
:
_ -" I -: =. -
•
:
•
=
•
•
}
-
-
=
-
.
_ . - - =p: = - . = } = = . . . - - - _ . - _ . )4 12 10 8 6 4 _1 •100 CM
29 НЦ - 1 1 охра золотистая
80 70 60
50 40 30 20 10 0
2.5|
. „•
I
|
L, .,, . 1 ,
.
,1 .
J-.
.1 .
. 1 .
.1-.
3.5
'
'
' , 1
.
•
- ---ф-Ь; _ - =
4 . .
•
j
•
4ф •
Щ .- к Яр
||И Е
7
6 'i 7
.
8
I . 1 - .
IJILIL-J
9
15
Ю
ptirJт-\ \-гЛ
•ЯЯ! ~ —1 ') п " Г Т
i
|М ypjjl
20МКМ
г! • 'г '| у , ' bfefa.! . | ^frt^
Т~[' J " р Я -5
" £ ~ ~ g ^ T - = 7 ? "К ^jfe ^ И г - p : - . ^ = - = = :^ = =! '[ "1- ^ -^±Йтз s . X i ^ f e : i j ^ g ^ S = ^ = i g i ^ i | i ^ | i |4= = . 1.1 1 - =±= ^ E SB^^BBS =^^ —
~~
5
~ | | Т " Р тТТ П ]тзд# й TxrlikFH" 11 ГНПЕЕЁ
S ^ ^ - ^ g g ^ ^ ^ ^ g l
II~~S~£s^J^Sr^|SgB 1 - = ~ - ~ " ^ ! З ^ Г ^ " - Ё | " : Е f~ g TtJ'l1^
4.5
l' L _ K M J ' [ ' Ц ' И
<
100 i 90
|
Щ - -\ЬЧг Ц г 4 •[ f-д- - ~
" r ^ r ^ T i T r
4-Щ^ М r F f f - i " at
вI\
ibpl
1 SB 1 1 г
'-да^14 J У1 ? =fe
*• * <п — -
п*I---p- - К
г1" —
59¾ Ф:Ы"£
№^ ^ В " T ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ l f r P ! !
rifs I sj^
.^ш
В [Цддшд 1 i l l 111 I I I 1 • и и ii
'40
38
2,5 100 (-Т9080
1
36
Ц --
=
^--. 2
= ¥ --. 'i s. -- - щ - ^ --•
£ Ы
=г •-; .-
*аз
"="-Ш ==i ь
-il
§
Г
n i l
40
38
^1 ] S . .L
36
:-
r -.-
ii
H i 111
20 5 В ю i =
с
iT
i
-
!
30
.
j j -
. -л. * ^ ?
4 ,i , ?
_•
50
32 3
r
1
- -
70-
34
_ _ =¾ = p. =
28
34
24
35
14
" 12
10
8
6
4 - 1 ЮОСМ
s
£
1
л
• i.
-E £ - 1 г
=1
•
k 1
ж
§
32
16
?•
11i i 11 i
18
M
=b
--
20
A
_i_
£ Г-
1
22
5 6 8 9 10 15 20 , , 4,5 , 7 i J ^ | 7 i t r ^ i | | J j J ^ ^. ^, 1 i = * s3 11Ш = d 1 - is 5 ^ =^: {i -14 PJ!! J 11 ^^^tf l F J э = ! Я ^ - •Фш : ^9№^(А)-4Ц^ г _: "~ " - s- =ф4гр-}=$^£з" ^. = ; ^ " =] Ж+1 Г S J i t ^ f e ^ = . !- - = ~ "t'141 г i~ 3 = ?¥:>.:- - = - -~ i . i g g j 4 - j ; 1 B^ i •i " i = l1 4 I 1 1 7 • 4-[ 1 1...p;T I T Si | ii E .I I '~-= =1--+ i - t t - ^ - k - .. 1Г i—I ^ ¥^ 1 Щ ^¾¾^½ jffj]^-- ^ , .p ^ ] .-j f = | _^_1 1 1 'X_ "T3T3?T* 11 | s -Ea^H _ i _
J11
Hi 1
26
I
30
34
f-_~
£
- _r .
j .
?- s?i
-^
28
i
is
26
1
1
•? S
i
24
i
22
^
^
20
^
10
16
1i ^^д j ^ g^ r^ 14
12
tO
III 8
Щ
6
^^p 4 _1 •IOOCM
AT
30 НЦ-11 тёмно-красно-оранжевая 3,5
2.5
40
38
36
34
32
30
28
4
26
4,5
24
22
5
20
6
18
7
_ 16
8
14 7
9
12 8
10 9
15
10
10
20 М К М
6
8
15
4 .100™-
20 МКМ
30
40
38
36
34 -
33
30
2в
24
22
20
12
10
в
15
20 М К М
15
20 М К М
6
4
31 HU - 1 1 100
2,5
3
ЗД
4
голубая 4,5
90 80 70
5 = ) • -
7 8 9 10 6 i V - Ш •lf.ll,,.,,.,, •-[ " V _ : ^ , g i L f c = L i 4 ^ •=fc M ЩЛ-i
В
:::::::^:::::::-^::^::^:::::Ш111Щ Й§ В11
60
^p
50 40
__ __^__i_ S 1•
30 ;-- - : . i____^_^ 20 — Ю
^fewp
~ ~
:
—
~ i " i f
38
36
34
32
30
28
-5
M i
= i ! ? ^ " T ^ITHTT*
mzz-zzmmzmzzzzimmmn^
0 40
HTOW
ffijffifi РДВ 3 S £ X .
•.•.- г- " • = -TTT ^ ^ ^ y i ^ J i s ^ i ^ i Фта^.
-^
Е v™
IiA 1
ijfebfc
Щ-Ш] i t j
ip 1 ^
20 M
15
26
24
22
20
18
16
14
12
10
8
6
4 • ЮОен-
2,5
4.5
100
#£ V?
90 80
50 30
40
10
15
20 M i , M
I M-f f
Wm
i i / -, i
ил LlHitiitif
_I_.L 1 1 i
1
-r^ --
~i4-;-! - - --J
tt
-f
-f-H-i-
20 10
-
Ш
60
9
t|.i_J__
Ь
£•
8
T-
70
40
7
-l—u -
-
; |; 38
•
i i I I 36
34
TlTU.i_Lii±riH 32 30 28 26
E 24
-
1
•
-J-J.-UЛ-
H
xi i i 22
20
IB
Й
14"
12
10
8
6
4
. 100,«-
у
F
8
oj
zi
и
9i
_8_i_
ог
zz
cz
w
_sz
ое
ге
ре
?е
ее
or* 01
oz ое or OS 09 01
hi
tl
9 нмчог
01
Kz
в-
6
01
8 ZI
'!-• [
S>
L И.
\
&Г П V l "-Г* I ' - ' I
si
,.-.-0017 9
f
91
81
OZ
ZZ
CZ
91
St • 8Z
^ ^ * OE
'
08
\
06 001
e
ZC
S'Z rg
9S
8E
Or»
TTT-T _L.
£i
5 ;;z
a
li
£
z
SI
01 6
в
Z
-LI
06
i+4-
И Г Г 1 '|"'F ' T 1 —t
POD4 OZ
f*
5*7
ввнэиэе-ос1ээ g ^ - ПН
S'E
001 S'Z
33 НЦ - 1 3 2 серая -С
2.5
3 ...:.:! | : . . : !
*-
. . : . : . . ; ; ;
. -
"•"
~\
; -
i
; ; !
г
•
\
'
1
i
v
. i i ! •
•
•
'
/
!
• • ;
40
38
/
-
'
.
•
, , . .
, j
!
36
34
;
D
,_
•
1 !
-
|
-
28
,
.
7
j
9
10
!
40
31
H I
_ - -- ___^__
j
1__ л _ - | _
^ i _ .L- iut ^ M: : : : : : : : : c \i : : + i . i .JL _ _ M ^ ^ _ _ j L i L j _ . L .,_ 1J -M / U +1 L.L-U- _ l L w _[_
- „"
.JX_.
_
- „ - J - -^
]J г' _
|_ •
_
v
—_,
-/--^-1-
1 1 ___a,
мA
1
::::::q:::!±:: ::: f::: :: j = := ™ =-
.f
..
I.
. •
,
26
1
24
4
5 • 3 - - Цг.-. - ^ J „ -
22
20
4,5
18
5
16
6
- :. = .
14
7
•, 1
:- ^—: ::: :: ::
32 r
•
:
*"
_ JЛ
'-
*—--
'"
-
:
34
A
. . .-.-. .. :J
12
В
10
8
9 10
- 1
6
15
4 •I00-" 20 м
t "j-ui---^---;Z"---;"^ " " --^----------E _ лл». _ "S-.-TR г r~?-~~? ^ - ^ . --• , 1 - М- • I v лЧ L-riTVP :::::::::~::щ:::::::::з::£:-ЗЕ:5£--- --. -vi 4V • • jf i ' Чч л1 1Ф л Птп --
--
:: :_ : :: :: :: :: ::::: :: :: :: :: :_:_: :: :: : _ _: : :: : „: ,: :: :: £: £ -: ::::::: :: :: :: :: :; :
_~
1
-----
_---..---..--,-
36
20 M !
*
1
. - i - ~ •-
15
mmm
-
:: :: :: . :: :: :: :: :: :: :
8
r
--,^-4-1.-
L-_J -___
' i 'tr|::::
:
|
6
- 4 - , .14 j \L
L „__ • __
!
3.5
no
20
i ' +1 ._, !
(
30
3
.J-
. ,! м
!
32
. !i i: . + !.;>..._ : ! !
-1
•
5
^^*k
/ V
;
4.5
1 . -. - _- • " H ^ - ^ > ^ , _ __
\ i i i
. .:
! 1
4
'•"' ;
; -; i
-n 1 • ' ; • • ' " """• " и b^ _ ^ r\ /Г то „ _ £ _ : _ : _ : _ _ : _ : : N L' ТЧ-г *о
\ - \
I i i! j
2,5
40
•
•
:
..,..;..:! , 1
- /
' - / • ' •
. . . . . , . , , . i
, i i. 1 i .
' f-
'
! :\!
.
« , ! I. j .!' ! ,. J..L I : ; и .__ : • : ! . ~*
-
....,......_,.-.. - • £ £ «-
30
21
26
24
-
• •
• • •
}-пШ^т4" ^ "т 22 20 18 е е
"
1 1
- ••- - •• • f-
•
f
^i -± - i I* W
....,-......,„
12
Ю
8
6 '
4 <
*
-
--
34
НЦ - 1 7 0 серо-зеленая 7
U
32
30
28
26
24
22
20
18
16
14
8
9
12
Ю
10
'5
8
ZOMKM
35 НЦ - 5 0 8 защитная Ю0)Т , I „
^
7
4,5
^Ji 5
L
' 1 '
уи 8о
1!
_ _ , - - 1, - -
-
+ i
7 о _ : ^ _ г , _ :
-
60
_ :: •«о : : : : :: : зо_____ __
0
40
38
\
/
^ г ^^
_
_
г
.
34
I
-Al : т: •'
32
.
30
^ 1
..
28
-
L 1
26
- 24
( i
"
>/
i
J
-
-J_
:
„_
S L • 1 ,
!!
;
!•"" |
1j { |j
!
]-
I" 20
! !i
1
i : \ \ 18
10
• 1
'
!:
! i
' •/\
1 V\
1 '
1
/A
-
, .
1 ' 1 1
:
|
, ;
л1
i/
Л
.^44-1---1-
|1
•
\l | 1 :
f i
;
:
!
ilh ! i u
i ! i j UJ.-lJ
Лi
M A
MM
\
i 1rj \I i
j
-V 7iiU П Т ТX "] ^ 1
i
1 !
16
.'?, ,,?PMKV ! .
i
\,
f = — ^ -1.1.( 1
22
!\
j - , '\Ai МмГL
<
U- -д
\
1 ; ,
s-I _ l
:_i
9
,
*п "h N i 1 H • '' Г T"
'''
_ _ _ L _
- i 36
/ t
^ - ^ Т
_" :s \
_
ю__
?£I T V ^
л"! \
ьо
20
Ф
8
" ^
!
1
•
.
'/\
u
1 i M \l\ i : 1 ;
\ ) V
1-
!i !i M 1 i ! i 14
12
Ю
6
15.
a •100 C M 20мкл4
- y ^ , . " 6 . . . 0 E . . . г Е . . . *".E .
9C
. ,
8E
or
01 ог OE OP
II
^
I cd
a
ихиог
^ ; si
ПЭ001*
01 * 8
T- '
FOUNOZ
т
SI
oi
01 6
?
=J^=g L
г\ ~ и
8
L
S>
9 9i
09 01
.£
08
T*—I——I—'т—^т——Ti
8
s:
OS
4
BI
ог
s
гг
s>
«
9Z
az
r
BFHauae-odeo *S£TT - ПН
9t
^7i
St
S'E
oe
ZE
rt
9e
ее
06 001
о?
з'г
*
37 Н Ц - 1 1 2 5 синяя 3,5 .
2.5
4
4,5
3.5
\
•
\
•
•
• /
•
/
^
•
-
•
' -
-
-
•
:
-
-
•
1
j
;
; "I ' - - ^ ^ - " ~ - s .
|
:
;
'
j
1
. . . : . : ^ . , 1 ( : 1 1
It;-1
_,_ +^„
j j { ! 38
36
34
32
30
.'
" V\
Г
,|
ь
;
:-"
t
-Ч--+4
-t
J
1:.
40
\
9
--
:: . 28
i 26
24
15
Ю
-
4
\
• -f-
20 М К М
"Б
л Л
J_-
^+-
; - H H (•! - if -1 : • I! — f - j f-f)-: -i j | i H ! -
' ...
8
—-.р<-
c t ::^ i_ :_ -ы : : ьfcu -=:i L 1 /- :_ - _: -- -. :5-HrУ_Ц- ;_z_c? 4- f
1....
7
4,5 :
• ^ — s ' _/— •
5
J ! ; J
56
20
16
j !
:
!
|
1 ;
:
'
:
1
;
j
!
!
:
:
.
<6
t
-fJ- •
Mi! I !, i ; t-f-
i
J
i|Гh
i
lj 22
4
i T!
-..
i
•
!
:
i
N i l i i i i i l i i 14 12 (0
! •
8
:
i
1 |
[
M >I i 1 6 4 . 1 .100 с м
38 НЦ - 1 2 0 0 защитная 2Л
3L5
38
36
34
32
30
. . 4
.45.
S
6
7
8
9
10
15
20 МКМ
39
Н Ц - 5 1 2 3 красно-коричневая 2,5 _^ 100 90
3
!
•
80
:
-
:
i
70
Н-
L
i
;
•
60
i : !
SO 4П
1 !
LF
•
!:\
: i
|
I
£ \
1
\ \i
- --1 -f H = Г1 - T=H ;| =i- й==i- • =»-
''
V
-
100
11 F
36
90=i"-^_ --
80--
7oС--
32
3
_
у
^
• - _,_ t_ _-± 2.^ : ± 3
. ¢:
t;:..7.._
I
4
•—
-L -'
t ±
30
28
- - .._ , - - = -
\
:: -+-(
s
=
26
...
24
i 22
Ш 20
18
ft
S2$M
-
IV ' '
]V
36
14
в
32
30
:
\-
j
'
\
-;•
1
J_
f'l *! 1 i
i '
"
«)
i
!. !
viT-E,
L ^за
12
10
9
10
в
J
L
1__
1
" .
-•
6
.20 MI
15
l
4 .100 C t /
-L-A.
-^
•\-ti*
•
ч
-(.
r -
; _- -
."= £ .
, 28
26
24
; J j. _LTT 1 1 1
f - f --
i
1j
= = =t= ^ 22 20
58
:-4 !i ;1
t
'-
•
•
.т.. тт: :~ -+- + -++-134
\1
_ . .
.
•= £v SJ_
38
•
\ v
:
J
1
1 I i У
lj __ |
16
-! Л [ '--,
•
••
~" -vx ~А~ - : -^-
• £ £ - = • ! . = £==(-..
40
fl
/
\
i
*
..: j __
; I^L.
i" 4-
1
и r:. (
n
20 M
1 1
f i j
i
I,\
7 4 4,5 5 6 | Г i 'i 1 I ' T ' - i S ' t V i ' i ' ' — ' i V 1 V t'i 'i i Z b z z - t t t - . - ^ . . .~~~\^. "^ = = = = =
~:
.
/ l\
M
3 3, j 1 j ' l | ' | | ' | i'r f 1 j • '
1j 11
' "
4U
34
, 1 1
i i :n_ L^
S
38
:
I
t
s- !
_
-
2,5 i-i
1
£=
•
0 40
T
-
=u
-
-
г3J Г
~~i 1
l i
•
кн
\1
•
, \
J
•
V
-
15
1С
!
-J
--
9
8
•
1
/ l
in
1
•
/' ^4
-j
-
! 'v,
7
6
•4.5
!
1 i
!
4
3,5
''- 1 [ 1
i . -
, 1
.
.
j-
... ^-- •- 1 18 16
!
14
{_
12
i L
Ю
6
i
•
-!
4 _! -100 CM
т->
Т-
в
L
01
zi
91
п
BI
ог
zz
vz
9г
вг
ое
zz
vz
9€
ее
ot01
or ot /
Z}1
г
;:
7
и fc"
!S
OP
.7-. Ц7
7 S:
*
•i
z
OS
W-
09 0/
:S:
08 06
ттт1"|' i Y'l 'i^ r '\ ' I—I \ '•!' I ' V ч *—' f ' 'i r I i I'I WXWOJ SI 01 6 8 i 9
00!
1
. , . ' I ' 'Т—Г' 1—I—Г
BBJ-ondgadeo £ ^ £ - п н Of
St
S"Z
09
WO OOP
T"
*... . ,v.
rawoz
9i
. .8.
. 01 . . . g l .
.*'.
.?.
"
og
гг
.
«
w
и
ос
ее
re
?e
к
or
T" •
»
i
oi
!i
и
я
и
м
я
п
и
в
ос
•"""'
Ш
гс
п
" u v
п
к
or О
-
01 ОС ОС
or
ты. *Wf
ОС
щЬк 41
. И0001 T" » У
*** 6i'"ii'
01 4 I
01
01 6
in:ей. т 8
gl
9
Й
в
W
I
ог
91
9
g
5 " ' 'SV
01
OS 06
St
-"w
9g
' Г '
•вниэ-odeo St'T ~ hW 17
09
ВW=j
tl
j=H
i И
OS
Ю
te
' St
rt ос
гс
re
9e_
к
001
or
43 МЧ - 1 4 5 00 90
2.5
3 -_!_
Ч I ! 1-!
80 1 , , • ; j - j - Ц - i -j 4 j i ! ! : V • ' 70 •:1 ! ' r ' \ —'-"f 60 - - . , и(_^_ А у 50 ! ! к i '1 \ 1 > ' 40 J_i К / ! 1 V ' i i r r :• • ! ': •
"
"
•
•
;
•
! ! ! ;
'40
'
F
.18
'
3,5
4
защитная
4,5 -
5 •
•
•
6 •
-
7
-
6
9 Ю
15 20 м ,
,
.
д
s —-—:— —::::::-:::::-:-i±±-x:: ,i . : _ : : : : _ : : „•-»*__ --,¾^% -:+.
-= --»Я"j - " "
'•'-'
^V V - -4-*7~Т - / t ^ - " _ • _ ^ ' L. 1 J ' Г' \, > М ' -L' ' ! ^
J
_!
: : : : : : : ^ - j b . ^ . : „ _й_дп^-Д ± : : : _ }zi,,-/i Hl wv - /t - ^ - _ '-,-?:£ - - ^ V - ' ±:::^ _ „_ _ j \ ^ „ ^ ^ 4 I I I ^ , X • _x L :, _ _ _ .u :„ ': _: _: _ _L L u _<_-. -:
: •
i
J . "
•:
i
•
i
!
j
| i j
|
36
-
1
34
32 '
30
28
26
: : : : : _ _ : _ : ^
:
... i.
24
22
20
18
16
: : : "-+__ ц : _ _ _ _ 1 !i i 1 14 12 10' 8 6 4 -100 CM
15
20 м KM
44
МЧ. - 1 4 5 табачная 4
2.5
2.5
on
,
-i-L
ЯП
I
i
i , Т_1
ч-4
ЛО
--
, , . ,
Л
3.5
i
i
"v
•
•
6
7
8
9 10
5
t
7
8
S
, 4,5
15
20 МКМ
15
2C M ]
10
i_ . - - " " ДЛ „ 2 ...__ ГГ
L/ ' К . 's \\\ | .- . JI/:
-""""
i
:
i
•
i
-
,
"
- ili*^=] - 1j 1 1 1"Z • f ~ p T ~{ ~- ~ t ° | j - 1 - rre
Vy
Si . / i Ivy i
4П
"T
: jz
\
10
.;_.!.! . i 0 -J _ 36
!
•
• •
36
: =
! •
34
^
^2.^/4^^
У'
iz -
s
[
:
i
i
i
-?=
. J -=Щ -.
30
28
26
:
iti Uu ,
- M 22l 24 ftt
!
1
.^.
,' h'
$ z* -
1 i
.
!
1-
1 j
:
!
•
•
Б-
'—5
•
•
;
:
1
i
1 \
SO
40
5
j
•
70
3
Л,5
*7I
i
Л*-;
H
•
:
i
\ i
:i
л ' •' i!\л
-
i :
l
I
.
-
1
! Г . '• H ~
. •
I
:
i
!
.
J
:
: i
i !
•
j
! 20
18
16
14
12
Ю
8
6
4 .
'00CM
20MKM
iO
38
36
34
32
30
28
26
24
22
64
20
16
16
14
12
Ю
в
А -1 •too с м
46 МС - 17 чёрная , '5
,^° мкм
6
4 - 1 •ЮОСМ
47 ХВ - 1 1 0 жёлтая 3,5
2.5 100 .— - ^ г
4
4£
7
5
8
I 5 2 0
9 Ю
M K M
J,—I—*—,—rJ-T--f
1"Г ?
В
70^1
г
60 50
Q
d
^
32 ;Е И 9= Й
5
40
Щ:
|£
ft 2
#
30 20 Ю
ТТ"
"40
38
36
34
32
30
2.5 100 '
28
26
24
22
20
18
16
-7
4,5
3.5
14
12 8
10
8
6
,'?",, ,2Ямкм
9 10
±ЬБ.
90 — 80
4 _. ••100 С М
.
o?i
-f-i4
^;
70
I I H-j~Hh
60 —
., 4 4 . .1 1 4 - 4 - 4
50 .-
--J
АО '-
, fj-i
.-_j..
30 -
f : I
20 10 40
38
36
34
32
30
28
26
24
22
66
20
ia
16
14
12
10
8
6
4
48 XB - 1 1 0 светло-голубая 2,5
3
?0 У0
3.5
Л
___^-_
v
5 0
\=
,n
i
'
-
\
/
•
_.
. _—• - ? « £
•
-
30
- .
Щ : г
. . '• .
_J 38
_^ 36
H-_ _ _ ; _ T ^
34
32
30
Ю
15
* А
И
гf^э ЗшчН -г_•.-^ : J
•
•
< f
~
'
, ^x
= •
-1-+-1
'
*~
A
Г.-'Л
\
, " " \ \
р Б
•
" "
\
Тф
\
. ^ : - . ^ . ^ -Jvjl-.LJ .
^
t-1T.,1^^ l ^ ^ p f e t e
28
26
24
•
22
20М
- --
Ц.-:
20
9
- - й-
: s * i .-: = -.'
4,0
•
= т -.
-•-•-..
8
Ч
**Шда
- . . . - - . - sfcL -
•tfl
7
#-1|р = = ^ - - -
70--::====1---5:--^^-77 ' /• .---,/-. i
6
_ - ГГ Ш =
--±
70
йо
5
Н=Г
. . : - ^
80
4,5 , ,
!
20
18
16
j 14
12
1—'
1—— i ! >—
10
в
6
4
•too см 2.5 |00>
vu
-
Г
.
1" 1±4_"
80 70 "-j -j -f= 6U
.
-
4
"
.
3
_ _ L_. _ J
1
i
3,5 1
I
ч
~ --
^
4
.J
1
40
\ p.J.i \ l
"
•
—j—
1 i
i 1
38
чл
Гл
!
!
j
!
•
г
:?
'
1
•
:
•
•
— - : ;u:...
'
[
"f
•
,;- . . ^
40
i
.
!! !
fr
:1 :
0
9
к
:
-н-i
!
~
-
20
•
•' :
г
-=- 4—=—!—-=—
,-.
•
•
.
, ..^ :
I •xП
1ЧО
!
_rf
1А
•
.
i.. 1Л
n
"i
i
•
'
м
:
Ь^г- • U-т^тН 4\f | . J •
:,.
-
|5 •
'"Тч:
Lj^-
1
:
Б
1L_,_1 им ! !
: i
1 i
8
1
^ ~P" J^ 4 ~|-*-J—
!.: :-^ •
-
1 1
"\-д-J !
10
'
.
T
[ j i i
_ [ _
4..:.,.: s±_
30
,0
j 1 ! ]
L.^f.-1-H-H
•""
"
20
1 1.
7
6
5
4,5
1 ! J
1 i i
i
1—.
'
^ - t = • 4 - 4 ^ -1-1 r-_
:
50
!
J l ' l
4
1
к-
,-i -
1
1 1
i
._i_
1
Hi
. Л
А
>
- 1
wo ooi T~ * g
8
QJ
gl , , ^ . , , , ^ , , , 8 1
og
. .?...,.r,g
BPdso
OTT-QX
6*
?£.. „ , , ? ц ^ ••?.•• I ^ I
i—
L?
У
°Г
49
2,5
4,5
Ц.
too
5
7 +-..i
6 I .1 l 1.1.U.J
В 9 1,1
15
10 1
.
'
•
•
20MICM •
'
•
90
S
60
г
70 60
г
50
h
,
в<
# =
% *-
40
i
:
s $
30 20 10 О 40
36
36
34
32
3 L*
100 2.5 90
30 3
.
28
о5 ,
:ES ?:
60 50
^ Z, <:
;».
40
24 4
ВО 70
26
II *.
22 4.5
Й£
20
16
5
6
14 7
12 6
Ю
6
6 4 -1 •lOOCM IB
9 10
20 КПСМ •
*-г
*»4iv
г:
11
16
XI
W
!«!
!<
so 20 10
40
3«
36
34
32
30
26
26
24
22
69
2Q
IS
16
14
12
ШШй :r
10
•
6
?
4
*IQQCM
„1
50 ХВ - 1 2 4 серая 2,5
3
.
УО 80 УО
,
<-[-
3,5
4
L. . . _ . . . . 1
_prj::::::::::::: --r+f^ —-' ^ -- - - - - 7 - + 1 ! '
\ \
l \
'
f
1
'
4,5
5
6
'Ж=
1
=s* s ^ £ - =" - ^ - - ~ r = 3 :^= s
!
^ 7s
- ~ s =_6 ;•
,
f 1 1 ! ! ' ; I ;
\
1
, v / Ps /
j
0
I i i
1 i
j
•
40
)
1 .
38
36
: _ -
34
32
1
j j
30
9
10
15
:_
28
26
20 M
22
•
j
- - . - —
=
"~:i:"^:::
i
1
т
ч
r
_r
/
[ j
'
- f 1
~:
T
. ,,tz ^_i::_:-._:^_5 .-' ?/ - V. ? ^/ . \ , ^\ л
-P -•" "
24
-
-3 . -
v
1 [ •J j _• _
I f - 3=1 л - • j E :- . . L-g: = . . j f . ;a _ 1-: ; f-~ = •._• . - j j , - -_: l i _т = s- -~T~^~ = _J-.. . _ „ . - 5 ? s « ^ a s f a _ . _ • . .
20 ,0
i
1 !
!
""Q~Z:1
/
1
30
8
;
==
/ : j - r u - r —-• J i : " : АО ^ _ +! п !-( - ^ - - a"fa? g- — : 50 zrziz __ L " : : 2 : : 4 I 1 >• - # • . w 4:1 1:£! _,_--_! -Л - . / --3 ; f! | J 40 i j i . - , ( 1
7
""" _ . . _ . : . . .
20
18
16
\
: | j ! f i F
.
'4
12
\
I
/
^ - - ^
Ю
6
4 •I00CM
2,5 100;' VOi -
3,5 .1 : •
,
60'
8
15
9 10
• i
M fi
50
i
<
1
i • i \ .
M
i j j ; л i 1
-1
f t ; -f -t-M-t-
V *2 - -i-
30 - V -
T N -
-f—ЬЧ-4-
20
ttr
10 38
36
: : : : . . 34 32
N
t+-
f ! !+ : ; i
1
20 M K M
Б"
i J U
40
0 40
7
4.5
! f1 ;;\.f у -к
4-
J1
Ш!30
28
26
24
22
70
20
t i 18
16
14
12
10
8
6
.__ 4
- 1
51 ХВ - 1 7 9 защитная 4.5
40
38
36
34
32
30
28
26
2£
22
7
5
20
18
16
14
8
9
12
Ю
10
ГС
6
20 М К М
4
•юо с м
_
52 ХБ - 5 1 В защитная 4
'40
100
38
36
34
2,5
32
I
30
I
i._i
28
26
35
4,5
24
4
22
4,5
L_.I_L_J. U
15
5
20
18
16
5
14
7
12
8
10
8
15 1
90 80
6
10
9
1.. ! J_!_i
20 МКМ
4 _]_ 100 C M
20 MKM
. ' '.'.'.
Б:
£
tj V
^ =2
70
:s*i
60 50 40 30 20 10 40
38
~36
34
32"
30
2B~
26
24 '
22
20
18
16
14
12
* 10
8"
6
4
_^
53 КО - S 1 3 серебристая 8
100 1
2,5
7
4.5
, ,3f
100
8
9
JO
15-
20 МКМ
9
10
15
20 M K M
TO
E
80
5.
70
:z
ZJ
^3
^^
60 50 40 30 20 10 0 40
38
36
34
32
30
2S
26
ТГГ 24
22
73
20
16
16
14
12
Ю
6
* 100 CM
_i
54 КО - 8 2 8 серебристая
55 ФЛ - 6 8 7 красно-коричневая
56 ВФЛ - 1 4 9 чёрная
57 ВФЛ - 1 1 9 9 чёрная
58 КЧ - 1 9 0 чёрная
59
БТ - 1 8 0 чёрная
60
Лак БТ - 1 2 3 тёмно-коричневый
ГРУНТОВКИ
61 ГФ-017 тёмно-коричневая
62
ГФ-018 желтая
63 ГФ-021 красно-коричневая
64
ГФ - 088 под "птичий глаз*
65 РФ - 0 8 9 чёрная
66 Г Ф - 5 7 1 серая
67 ГФ - 0 1 1 9 красно-коричневая
68 РФ- 0 1 6 3 коричневая
69 ПФ - 0 3 3 черная
70 ПФ - ОЗЗп чёрная
71 ВКФ - 0 9 3 (ФЛ - 0 9 3 ) красно-коричневая
72 В К Ф - 0 9 3 ( Ф Л - 0 9 3 ) серая
73 ВКФ - 0 9 3 ( Ф Л - 0 9 3 ) чёрная
74 ФЛ - ОЗк красно-коричневая
75 ФЛ - 0 8 7 красно-коричневая
76 ВМЛ - 0 1 4 3 чёрная
77 ВМЛ - 0 1 6 0 еерая
78 ЭФ - 0 8 3 серая
79 ВЭФ - 0 1 5 3 серая
80 ЭП - 0 2 2 8 серая
81 НЦ - 0 8 1 коричневая 1С
л
.ч
С
J.
82
ВКЧ - 0 2 0 7 серая
83 AK - 0 7 0 желто-зеленая
ШПАТЛЁВКИ
84
ПФ-002 красно-коричневая
85 HLI-008 серая
86 М С - 0 0 6 розовая
•
87
XB - 0 0 5 серая ЧЧ
л
л е.
с
А
88 Хемпропол (СФРЮ)
МАСТИКИ И ПЛАСТИЗОЛИ
Мастика БПМ-1 противошумная чёрная
Мастика № 5 7 9 противошумная чёрная
9]
Мастика невысыхающая 5 1 - Г - 7
Пластиэояь Д-11А
Пластизоль Д-4А
МЕТОДИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ ПО РАБОТЕ С АТЛАСОМ В настоящем атласе ИК-спектры образцов автомобильных ЛКП систематизированы в соответствии с общепринятой классификацией лакокрасочных материалов и покры тий | з | . Представлены спектры образцов как основных видов покрытий - эмалей, грунтовок, шпатлевок, так и вспомогательных - мастик и пластиэолей. Внутри каж дого вида лакокрасочных покрытий образцы классифицированы по химическому соста ву (типу пленкообразоввтепя), а в группе на одном пленкообраэователе они располо жены по частоте встречаемости в экспертной практике. Для классификации лакокрасочных материалов по химическому составу применяют ся следующие сокращенные буквенные обозначения I 3 , 4 , б ] : а) для ЛКМ на поликонденсационных смолах ГФ- глифталевые ПФ- пентафталевые МЛ- меламиновые МЧ- мочевинные (карбамидные) )В настоящем разделе приведены сведения только о лакокрасочных материалах и покрытиях, применяемых в автомобильной промышленности
КО - кремни «органические ФЛ - фенопьные ФА - фенолоалкидные ЭП - эпоксидные ЭФ - эпоксиэфирные б) для ЛКМ на попимеризаиионных смолах МС - алкидностирольные ХВ -перхлорвиниловые КЧ - каучуковые АК - полиакрилатные Б ) для ЛКМ на эфирах целлюлозы НЦ - нитроцеллюлозные г ) для ЛКМ на природных смолах Б Т - битумные КФ - канифольные МА - масляные В случае во до разбавляемых ЛКМ на основе водорастворимых (водоразбавпяе— \9Л
мых) смол ВПФЛ - 5 0 , ВМЛ - 2 и др. в сокращенном обозначении материалов появля ется индекс В. Например, эмаль ВФЛ, грунтовка ВМЛ, эмаль ВЭП, грунтовка ВЭФ и т.п. Благодаря разному химическому составу методом ИК-спектроскопии можно уста новить тип пленкообразующего вещества (связующего) и провести по этому признаку дифференциацию ЛКП. Анализ и систематизация спектров различных индивидуальных поликонденсационных и полимеризационных смол, эфиров целлюлозы (см.Приложение), позволяют выделить ряд характеристических полос, по которым удается определить тип пленкообразователя анализируемого ЛКП. Эти результаты сведены в схему, пред ставленную на стр.175. Пользуясь спектрами некоторых неорганических пигментов и наполнителей I S I , используемых при производстве ЛКМ | 7 I (см.спектрыП.19-П.40 ) можно решать вопрос об их присутствии в анализируемом образце ЛКП. При выполнении экспертных исследований, в ИК-спектре образца ЛКП необходи мо найти основные, наиболее интенсивные и хорошо разрешенные полосы поглощения. *)
:
Здесь и далее буква *П* перед номером спектра означает, что ссылка относится к спектрам, приведенным в Приложении. Ссылки на спектры основной части атла са даются с указанием только номера образца.
Пользуясь текстовым материалом (стрЛ.23-143) и схемой на стрЛ.75 следует решить вопрос о типе пленкообраэователя ЛКП. Отнесение полос поглощения к определенным типам колебаний при оформлении заключения рекомендуется проводить ( пользуясь дан ными, представленными в столбцах 2 и 3 таблицы. При необходимости более детально го анализа ИК-спектров в процессе идентификации ЛКП целесообразно использовать примечания в столбце 4 таблицы ( 1 4 3 - 1 7 4 ) . Алкидные лакокрасочные материалы (ПФ. ГФ). Алкидные ЛКМ получают на основе алкидных смол (алкидов), которые представ ляют собой сложные эфиры- продукты взаимодействия многоатомных спиртов со фталевым ангидридом, модифицированные маслами
3, 6
.
В зависимости от спирта (глицерин или пентаэритрит), взаимодействующего со фталевым ангидридом, алкиды и ЛКМ на их основе подразделяются на глифталевые (ГФ) и пентафталевые (ПФ). Большинство алкидных смол нерастворимы в воде, но растворимы в органических растворителях и разбавляются ими. Однако имеются алкидные смолы, относящиеся к водоразбавляемым. По содержанию модифицирующего масла, т.е. по жирности, алкиды подразделяются на жирные (содержание масла более 6 0 масс.%), средние (содержание масла 4 5 - 5 9 масс.%) и тошие (содержание масла 3 3 - 4 4 масс.%1 I 31 .
Алкидные смолы широко применяются в сочетании с другими поликонденсацион ными и полимеризационными смолами, с нитратами целлюлозы. Спектры таких совме щенных (алкиднокомбинированных) смол имеют полосы поглощения, характерные для алкидов. Алкидные смолы, как и сложные эфиры , обычно легко идентифицируются по ИК-спектрам, поскольку имеют несколько характеристических полос поглощения ( с п . П . 1 П . 4 ) . Прежде всего, это очень интенсивная полоса поглощения в области 1 7 2 0 - 1 7 4 0 см соответствующая валентным колебаниям карбонила сложноэфирных групп
С
-с«£.
Наличие этих групп может быть подтверждено присутствием очень интенсивной полосы поглощения в области 1 2 5 0 - 1 2 7 0 см
, обусловленной валентными колебаниями
связей С - О. Последняя из перечисленных полос, совместно с дублетом интенсивных полос 1 1 2 0 - И З О и 1 0 6 0 - 1 0 7 0 см
, легко обнаруживаются как в спектпах
алкидных смол ( с п . П.1 - П.З), так и в спектрах ЛКМ на их основе (
сп.1 - 6
).
Наличие ароматического кольца с двумя заместителями • в орто-^положении обна руживается по полосе средней интенсивности при 7 4 0 см
, обусловленной внеплос-
костными деформационными колебаниями четырех соседних атомов водорода аромати ческого кольца. Эта полоса совместно со слабыми полосами в области 6 9 0 - 7 1 0 и
7 6 0 - 7 7 0 см
образует характерную группу, типичную для о-фталевых эфиров
(сп. ПД - П.4). Все три полосы хорошо наблюдаются и в спектрах ЛКМ, если толь ко не перекрываются более интенсивным поглощением неорганических пигментов и на полнителей. Отнесение перечисленных характеристических , а также других полос поглоще ния, наблюдаемых в спектрах алкидных смол, дано в таблице на стрД43-147Поясним лишь, что о наличии модифицирующих масел в ЛКМ и о степени жирности алкида мож но судить по соотношению интенсивности полос валентных С - Н колебаний в области 3000 - 2800 см
и полосы поглощения карбонила сложноэфирной группы в области
1720 - 1 7 4 0 см" . Большой вклад в интенсивность полос в области 3 0 0 0 - 2 8 0 0 , 1380 и 1 4 6 0 см"
дает поглощение модифицирующих масел. Об этом можно судить,
сравнивая спектры алкидов разной степени жирности (сп. ПД - П.З) , полиэфиров, немодифинированных маслами (сп. П.4), и спектр одной из жирных кислот, которыми модифицируют алкиды (сп. П.5). Четыре слабые полосы поглощения, обусловленные валентными С - ' С колебания ми ароматического кольца (1590, 1570, 1490 и 1 4 5 0 см" ), отчетливо наблюдае мые в спектрах алкидных смол, редко регистрируются в спектрах ЛКМ на основе этих смол, (сп.2,3), перекрываясь более интенсивными полосами поглощения СН~ и СН«
групп ( 1 4 5 0 - 1 4 7 5 см" ) и воды ( 1 6 2 0 см" ). Сравнение спектров П.1 - П.4 и П.6 наглядно демонстрирует спектральное проявление ароматических углеводородов в области З О Ю - 3 1 0 0 , 1 4 5 0 - 1 6 0 0 и 6 9 0 - 7 7 0 с м - 1 . По перечисленным выше характеристическим полосам поглощения достаточно легко идентифицируются лакокрасочные материалы и покрытия на основе алкидных или алкиднокомбинированных смол. Однако анализ спектров различных алкидов, а также ЛКМ на их основе показывает, что изменение типа многоатомного спирта или модифи цирующего масла мало влияет на вид ИК-спектра, т.е. классификация алкидов на глифталиевые и пентафталиевые по спектрам невозможна. В связи с этим можно заклю чить, что ЛКМ, приготовленные на основе алкидных смол, методом ИК-спектроскопии по маркам не дифференцируются. Мепаминоалкидные лакокрасочные материалы (МЛ). Меламиноалкндные (меламиновые) ЛКМ получают на основе смеси растворов меламиноформальдёгидных и алкидных смол. Последние придают пленкообразующим смесям необходимые, свойства: адгезию и эластичность 13, б | . Меламиноформальдегидные смолы получают бутанолизацией продуктов поликон денсации меламина с формальдегидом, а затем их совмещают с алкидной смолой, мо-
лифицированной касторовым маслом. Поэтому в ИК-спектрах меламиновых смол и ЛКМ на их основе имеются полосы поглощения как меламиноформальдегидных, так и алкидных смол (сп. П . 8 ) . Спектральные особенности меламиноформальдегидных смол следующие (сп. П.7): очень интенсивные полосы поглощения в областях 1 5 4 0 - 1 5 6 0 и 1 4 6 0 - 1 4 9 0 с м обусловленные плоскостными валентными колебаниями триазинового кольца; острая полоса средней интенсивности при 8 1 5 см
, обусловленная внешюскостными дефор
мационными колебаниями триазинового кольца. Ряд полос поглошения, характеризующих меламиноформальдегидную смолу (при 1 0 9 0 , 1 0 5 0 , 1 0 1 0 и 6 3 0 см"
(сп. П . 7 ) ) ,
в спектрах меламиноалкидов (сп. П.8) и. ЛКМ на их основе (сп. 7 - 2 8 ) перекрываются более интенсивным поглощением алкидных смол, пигментов и наполнителей и по этой причине не могут использоваться для идентификации. Характеристические полосы алкидных смол в областях 1 7 2 0 - 1 7 4 0 , 1 2 5 0 1 2 7 0 , 1 1 2 0 - И З О , 1 0 6 0 - 1070," 7 6 0 - 7 7 0 , 7 4 0 , 6 9 0 - 7 1 0 с м " 1 , хорошо регистрируются в спектрах модифицированных меламиновых смол (сп. П.8) и ЛКМ на их основе (сп, 7 - 2 8 ) . В совокупности с полосами поглощения меламиноформаль дегидной смолы, перечисленными выше, они позволяют идентифицировать ЛКМ типа МЛ (см,схему).
Анализ ИК-спектров эмалей МЛ различных марок, как отечественного, так и з а рубежного производства, показывает, что дифференциация ЛКМ типа МЛ по маркам не возможна. Нитроделлюлозные лакокрасочные материалы (НШ. Нитроиеллюлозные ЛКМ в качестве основы имеют раствор нитрата целлюлозы (лакового коллоксилина) в органических растворителях с добавлением алкидных смол и пластификаторов I 3 I . В ИК-спектрах нитроцеллюлозных ЛКМ (сп. 2 9 - 4 0 ) наряду с полосами поглоще ния алкидных смол в областях 1 7 2 0 - 1 7 4 0 , 1 2 5 0 - 1 2 7 0 , 1 1 2 0 - И З О , 1 0 6 0 1 0 7 0 , 7 6 0 - 7 7 0 , 7 4 0 , 6 9 0 - 7 1 0 см" ных нитратов
наблюдаются полосы поглощения ковалент-
R - O N O . Последние идентифицируются по следующим характеристичес
ким полосам поглощения (сп. П.9): две очень интенсивные полосы поглощения 1 6 4 0 1 6 6 0 и 1 2 7 0 - 1 2 8 0 см" , обусловленные соответственно антисимметричными и симметричными валентными колебаниями - N 0 9 групп. г
N - O - валентные колебания _1
проявляются в виде интенсивной полосы поглощения в области 8 4 0 - 8 5 0 см
. Ос
тальные полосы поглощения, наблюдаемые в спектре нитроцеллюлозы (сп. П.9), обус ловлены деформационными колебаниями
-NO [.41
групп ( 7 S 0 - 7 6 0 и 6 9 0 - 7 1 0 см
)
••i валентными С-О-С колебаниями ( 9 8 0 - 1 1 5 0 см
). Однако они перекрываются
более интенсивными полосами алкидных смол (сп. П.10) и по этой причине не могут быть использованы для идентификации ЛКМ типа НЦ. Анализ ИК-спектров нитроцеллюлоэных ЛКМ разных марок показал, что диффе ренцировать их по спектрам невозможно. МочевиноФормальпегипные лакокрасочные материалы (МЧ). Мочевиноформальдегидные (мочевинные или карбамидные) лакокрасочные мате риалы получают на основе смеси алкидных смол и совмещенных с ними мочевиноформальдегидных (карбамидоформальдегидных ) смол. Мочевиноформальдегидные смолы получают бутанолизацией продуктов поликонденсации карбамида с формальдегидом. Пос ле совмещения с алкидкыми смолами мочевиноформальдегидные смолы дают пленки с необходимой адгезией и эластичностью I з] . В ИК-спектрах мочевиноформальдегидных ЛКМ (сп. 4 1 - 4 4 ) имеются полосы поглощения алкидных смол ( 1 7 2 0 - 1 7 4 0 , 1 2 5 0 - 1 2 7 0 , 1 1 2 0 - И З О , 1 0 6 0 1 0 7 0 , 7G0 - 7 7 0 , 7 4 0 , 6 9 0 - 7 1 0 см
) также как и полосы поглощения мочеви
ноформальдегидных смол. Спектр последних имеет следующие особенности (сп. П Д 1 ) . Наиболее интенсивная полоса поглощения при 1 6 4 0 см"
обусловлена валентными
С=0 колебаниями вторичного амида -C^.vj (полоса амид I ) . Другая интенсивная -1 полоса при 1 5 3 0 см (полоса амидЦ) характеризует N - H деформационные колебания, смешанные с
С- N
валентными колебаниями. Полоса очень характеристична для
спектров мочевиноформальдегидных смол. Третья , специфическая для спектров мочеви ноформальдегидных смол полоса при 1 2 7 0 см лебаниями, смешанными с
, обусловленная C - N
валентными ко
N - H деформационными колебаниями (полоса а м и д Щ ) , а
также полосы в области 1 0 0 0 - 1 1 0 0 и при 6 5 0 см" , интерпретация которых дается в таблице, перекрываются полосами поглощения алкидных смол и не могут исполь зоваться для идентификации мочевиноформальдегидных ЛКМ, Однако для определения типа связующего можно дополнительно использовать слабые полосы поглощения при 3 2 8 0 и 3 0 7 0 см"
(сп. П . 1 2 ) , характерные для указанных ЛКМ (см. схему).
Различные марки ЛКМ на основе мочевиноформальдегидных смол методом ИКспектроскопии не дифференцируются. Алкидностирольные лакокрасочные материалы ( М О . Алкидностирольные смолы получают сополимеризацией алкидных смол со стиролом 3 . В ИК-спектрах сополимера и ЛКМ на его основе (сп. 4 5 И
- 4 6 ) наблюдаются
полосы поглощения как алкидных смол ( 1 7 2 0 - 174Q, 1 2 5 0 - 1 2 7 0 , 1 1 2 0 - 113.0, 1 0 6 0 - 1 0 7 0 , 7 6 0 - 7 7 0 , 7 4 0 , 6 9 0 - 7 0 0 см" ), так и монозамешенных бензолов. Спектральные особенности последних следующие (сп. П . 1 3 ) . 1 ) Несколько полос пог лощения ( 2 i- 4) в области З О Ю - 3 0 8 0 см бой. Эти полосы характеризуют валентные
с интенсивностью от средней до сла
С-Н колебания ароматического кольца.
2) Группа из четырех полос при 1 6 0 0 , 1 5 8 0 , 1 5 0 0 и 1 4 5 0 см
, обусловленных
валентными С - - С колебаниями ароматического кольца. Обычно первая и вторая из этих полос менее интенсивны, чем третья и четвёртая. В отличие от ИК—спектров лакокрасочных материалов типа
ПФ, ГФ, НЦ, МЛ и МЧ , в спектрах алкидностирольных
ЛКМ эти" полосы регистрируются очень четко и могут использоваться для диагностиро вания. 3) Интенсивные полосы при 7 4 0 и 6 9 0 см
(первая слабее второй) харак
терные для монозамешенных бензолов'и обусловленные внеплоскостными деформацион ными С-Н колебаниями ароматического кольца. В отличие от спектров алкидных смол, где имеется пара близких по положению полос поглощения 7 4 0 и 7 0 0 см
, полосы
монозамешенных бензолов интенсивнее и более сильной является не высокочастотная, а низкочастотная полоса. Остальные полосы поглощения, которые могли бы характеризовать алкидностирольные смолы, в ИК-спектрах соответствующих ЛКМ не обнаруживаются. 134
Вопрос о дифференциации ЛКМ на основе алкидностирольных смол не возникает, так как при окраске автомобилей, в основном, используется эмаль М С - 1 7 . Кремни йорганические лакокрасочные материалы ( К О ) . Кремнийорганические лакокрасочные материалы получают на основе разветвленных полиорганосилоксанов, которые содержат и метильные и фенильные группы, реже при меняют полиметилсилоксаны и полифенилсилоксаны. Модификация кремнийорганических полимеров алкидными смолами способствует повышению твердости и адгезии покрытия, ускоряет сушку. Введение пигментов и наполнителей, в частности, алюминиевой пудры, повышает термостойкость покрытия, твердость и механическую прочность
3 J .
Характерной особенностью спектров кремнийорганических ЛКМ и сформировав шихся покрытий является наличие очень интенсивного поглощения в области, 1 0 0 0 1 1 0 0 см Si -O-Si 1 0 5 0 см
-
( с п . 5 4 ) . Оно обусловлено антисимметричными валентными колебаниями силоксанов. Линейные с короткими цепочками силоксаны поглотают при . Для' длинноцепочных полимеров наблюдается широкая, интенсивная поло
са с максимумами при 1 0 2 5 и 1 0 8 5 см
(сп. П . 1 5 , П . 1 7 ) .
М е т и л - и фенилсилоксаны имеют свои спектральные особенности. Метильные . группы, связанные с атомами S i , имеют характерную очень острую полосу поглоше-
ния в области 1 2 5 0 - 1 2 8 0 см колебаниями S i -СН
, обусловленную симметричными деформационными
групп. Антисимметричные деформационные колебания этих же
групп проявляются в виде слабой полосы при 1 4 1 0 см
(сп. П . 1 5 , П . 1 7 ) . Деформа
ционные (маятниковые) колебания метальных групп и валентные колебания S i - С наб людаются в области 7 6 0 - 8 6 0 см"
(сп. П . 1 5 , П . 1 7 ) .
Валентные колебания. S i -Н проявляются в области 2 1 0 0 - 2 2 5 0 см" , а д е формационные - в области 8 0 0 - 9 8 5 см
, причем, положение полос зависит от чис
ла атомов водорода, связанных с S i . Связи фенил - S i характеризуются сильной полосой при 1 1 0 0 см расшеплена на две при наличии у S i
, которая
двух фенилов (сп. П.16, 5 3 ) . Кроме того, фенил-
силоксаны имеют полосы в области 1 4 5 0 - 1 6 0 0 см" , обусловленные колебаниями ароматического кольца. Одна из них (острая средней интенсивности) всегда находится при 1 4 3 0 см" , другая - при 1 5 9 0 - 1 6 0 0 см"
(сп. П.16, 5 3 ) . Дополнительно,
связи фенил - кремний характеризуются двумя слабыми полосами при 1 0 0 0 и 1 0 3 0 с м (сп. П . 1 6 ) . Полосы при 7 3 0 и 6 9 0 - 7 0 0 см~
принадлежат внеплоскостным С - Н -1 колебаниям фенилсилоксанов (сп. П.16, 5 3 ) , а полосы в области 4 4 5 - 5 1 5 см внеплоскостные S i -С-С колебания при атоме S i , связанном с фенилом.
~*
Модифицированные алкидными смолами кремнийорганические ЛКМ идентифипиру136
-1
ются по полосам поглощения алкидов при 1 7 2 0 - 1740 и 1260 - 1270 см" (сп.53). Введение алюминиевой пудры, не имеющей селективного поглощения в ИК-спектре, может сильно сказываться на уровне фона в спектре кремни йорганического ЛКП (сп.54), что требует определенных навыков приготовления образцов для записи спектров. Таким образом, кремнийорганические полимеры имеют характерные ИК-спектры, что позволяет достаточно легко выделять ЛКМ на их основе, определяя тип связующего. Однако метод ИК-спектроскопии не позволяет установить различия по маркам кремнийорганических ЛКМ, если только эти/различия не зависят от типа радикала у атома кремния и степени замещения, т. е. не связаны с природой по лиорганоси л океанов. Перхлорвиниловые лакокрасочные материалы (ХВ). Перхлорвинил получают путем дополнительного хлорирования поливииилхлорида. Это позволяет повысить растворимость последнего в растворителях, используемых для получения лаков, и уменьшить вязкость растворов. Последующая модификация перхлорвиниловой смолы апкидными смолами придает ей необходимые блеск, адгезию, повыша ет содержание нелетучих веществ, снижает термопластичность покрытия | з | , В ИК-спектрах перхлорвиниловых ЛКМ (сп. 47 - 52) присутствуют полосы пог лощения как алкидных смол ( 1 7 2 0 - 1740, 1 2 5 0 - 1270, 1120 - И З О , 1060 *
Р
41
_ I 7 0 , 7 6 0 - 7 7 0 , 7 4 0 , 6 9 0 - 7 0 0 см
), так и хлорированных углеводородов
:.-. П . 1 4 ) . К последним относятся полосы поглошения в области 1 4 4 0 - 1 4 9 0 см ;еформационные колебания -СН Э -) д при 9 6 0 см
(маятниковые колебания этих же -1 -_Н - групп), ряд полос в области 1 0 0 0 - 1 3 0 0 см , вызванных веерными и кру- :льными колебаниями -СН„-групп, деформационными колебаниями С—Н групп, и ва-1 -житными С-С колебаниями. Полосы перхлорвинила в области 1 0 0 0 - 1 3 0 0 см
пе
рерываются с полосами поглошения алкидных смол и уточнить их число и положение -—.-дно. Однако наиболее интенсивная из них наблюдается, как правило, при 1 1 8 0 см гл.47, 4 8 , 4 9 , 5 2 ) . Полосы поглошения перхлорвинила, обусловленные С-С1 валент^:ми колебаниями, попадают в область 6 0 0 - 7 5 0 см
и использовать их для
:пределения тица связующего можно лишь при отсутствии в этой области поглошения, арактерного для пигментов или наполнителей. Дифференцировать перхлорвиниловые ЛКМ по маркам с помощью ИК-спектров -:е представляется возможным. Фенольные и фенолоалкидные лакокрасочные материалы (ФЛ, ВФЛ. ФА). Фенольные ЛКМ приготавливают на основе фенолоформальдегидных смол, которые получают поликонденсацией формальдегида с фенолом и его производными с добавками 138
модифицирующих веществ. Фенол оалкидные ЛКМ в качестве пленкообразующих веществ имеют соконденсаты алкидных и фенольных смол. Фенольные ЛКМ на основе водораст воримых (водоразбавляемых) смол в индексе имеют букву *В": ВФЛ [3J . В ИК-спектрах фенольных ЛКМ наблюдаются полосы поглощения, характерные для фенолов: интенсивная полоса в области 1 1 6 0 - 1 2 0 0 см
, обусловленная валент
ными колебаниями С-О, и полоса средней интенсивности в области 1 3 3 0 - 1 3 9 0 см обусловленная деформационными О-Н колебаниями. В то же время, ИК-спёктры данного типа ЛКМ будут сильно зависеть от природы производного фенола, использовавшегося для синтеза фенол оформ альдегидной смолы, а также от природы модифицирующего аген та. При модификации фенолоформальдегидных смол алкидами, последние обнаруживают ся по интенсивной полосе в области 1 7 2 0 - 1 7 4 0 см" , характерной для этого типа смол. Эпоксидные и эпоксиэфирные лакокрасочные материалы (ЭП. ЭФ. ВЭФ). Эпоксидные ЛКМ в качестве пленкообразователя имеют алкидноэпоксидные, нитроцеллюлозноэпоксидные, алкидномеламиноэпоксидные и другие эпоксидные модифициро ванные смолы. Модификация эпоксидных смол, представляющих собой продукты взаимо действия дифенилолпропана и эпихлоргидрина различной молекулярной массы, необходи-
ма для придания образующимся лакокрасочным покрытиям требуемых механических и эксплуатационных свойств. Эпоксиэфирные ЛКМ приготавливаются на основе эпоксидных смол, модифицированных жирными кислотами растительных масел | 3 , б 1 . Эпоксиэфирные ЛКМ на основе водорастворимых (водоразбавляемых) смол имеют в индексе букву *В": ВЭФ. Характерными для ИК-спектров эпоксидных и эпоксиэфирных смол являются: узкая полоса поглощения в области 8 1 0 - 8 4 0 см"
(внеплоскостные деформационные коле
бания двух соседних атомов водорода паре-дизамешенных бензолов (сп. П.18)) и две полосы поглощения при 1 2 5 0 и 1 0 4 0 см"
(валентные колебания С-О связей фенил-
кислород и алифатический углерод-кислород соответственно б | ) . Однако в спектрах эпоксидных и эпоксиэфирных ЛКМ последние две полосы могут перекрываться полоса ми поглощения модифицирующих смол: алкидной, меламиновой, нитроцеплюлозной и т.д. В этом случае ЭП, ЭФ и ВЭФ материалы и покрытия можно установить по полосам поглощения валентных С >., С колебаний ароматического кольца при 1 6 0 5 , 1 5 8 0 , 1 5 1 0 и 1 4 6 0 см
, из которых наиболее интенсивна и легче обнаруживается полоса
при 1 5 1 0 с м " 1 (сп. П.18, 7 8 , 7 9 ) .
Прочие лакокрасочные материалы. Пленкообразующим веществом каучуковых (КЧ) ЛКМ является смесь хлоркаучука с алкидными смолами 1 3 I , Битумные (БТ) ЛКМ готовятся на основе нефтяного битума или природного а с фальта с добавлением растительных масел или алкидных смол | 3 , 6 ] . Полиакрилатные (АК) ЛКМ в качестве пленкообразователя имеют сополимеры ак риловых и "метакриловых
кислот, их эфиров и других производных со стиролом, винил-
ацетатом и др. виниловыми мономерами [ 3 , 6
.
Выделить характерные ИК-полосы этих ЛКМ, позволяющие достаточно просто дифференцировать материалы и покрытия по связующему, не представляется возможным. Основные виды лакокрасочных материалов - эмали, грунтовки, шпатлевки - пред ставляют собой смеси пигментов, наполнителей и пленкообразующих веществ. Компо ненты, применяемые для производства этих видов материалов, используются одни и те же, отличие заключается в соотношении исходных компонентов в материале. Для эмалей соотношение между пленкообразователем и смесью пигментов с наполнителями равно 1 : 1 . Для грунтовок это соотношение колеблется от 1 : 1,3 до 1 : 2 . Для шпатлевок оно составляет 1 : 6
7 . Поэтому пр
определении типа связующего как
эмалей , так грунтовок и шпатлевок используются одни и те же полосы поглощения в ИК-спектрах атих материалов, В приложении представлены ИК-спектры основных неор ганических пигментов и наполнителей (сп. П.19 - П . 4 0 ) , В ряде случаев полосы этих соединений хорошо просматриваются в ИК-спектре и позволяют судить об их присутст вии в исследуемом образце Л КМ. Вспомогательные материалы - мастики и пластизоли - наносятся при окраске ав томобилей на днише кузова, Пластизоли готовятся на основе поливинипхлорида. Поэтому ИК-спектры этих продуктов имеют много общего с ИК-спектрами лакокрасочных мате риалов типа ХВ, Мастики готовятся на основе битума нефтяного с добавлением алкидных смол и минеральных масел. ИК-спектры мастик содержат полосы поглощения, ха рактерные для алкидных смол, и полосы, наблюдаемые в спектрах битумных ЛКМ, При диагностическом исследовании ЛКП (определение пленкообразователя) основ ное внимание следует уделять анализу характеристических, наиболее интенсивных по лос, при идентификационном исследовании (установление индивидуализирующих призна ков) - наличию полос, характеризующих добавки или примеси - загрязнения, и обладаю щих малой интенсивностью. При решении второй задачи или затруднениях, возникших в ходе решения первой, целесообразно подвергнуть анализируемый образец обработке по методике, описанной на стр. 1 3 - 1 4
. Сравнение всех трех спектров (образцы U9
ЛКП в нативном виде, раствора и осадка) позволяет получить наибольший объем полез ной информации и надежней обосновать выводы экспертизы. Таблица Полосы поглощения пленкообразующих веществ в ИК-спектрах автомобильных ла кокрасочных материалов и покрытий и их отнесение к определенным типам колебаний (в тех случаях, когда вместо диапазона волновых чисел указано конкретное положение полосы, предполагается, что оно приведено с точностью i 1 0 см Тип пленкообразователя 1 ПФ, ГФ
*
Волновое -1 число , см 2 3200 - 3600
Тип колебания | 5 , 8 - l l l
3 Валентные колебания ОН
)
Примечания
4 Полосы в этой облао • ти как правило, не используются, т.к. перекрываются инте» • снвным поглощением влаги в КВг или в самом образце
Продолжение 1 ПФ, ГФ
2
3
4
Валентные ^ С-Н к о л е б а ния олефинов (модифици рующие масла) и а р о м а т и ки (фталаты)
Полосы очень с л а бые
2950
Валентные антисимметрич ные С-Н колебания м е т а л ь ных групп
Обычно полоса сред ней интенсивности, часто регистрирует ся в виде плеча
2920
Валентные антисимметрич ные С-Н колебания м е т и л е новых групп
2850
Валентные симметричные С-Н колебания метальных и метиленовых групп
ЗОЮ-
3100
-
1720 - 1740
Валентные ^ С = 0 колебания сложноэфирных групп
1л л
Полоса достаточна интенсивная
Полосы С Н ^ - и СНд^ групп перекрываются и регистрируются в виде одной полосы Очень интенсивная полоса
Продолжение 1 ПФ, ГФ
2 1 6 1 0 - 1640
1590 1570 1490 1450
1440 - 1460
3
4
Малоинтенсивные полосы в области 1 6 0 0 - 1 7 0 0 с м " могут быть закрыты бо лее интенсивным погло щением влаги в КВг или в самом образце Полосы малоинтенсивные. Валенуные С *., С колеба Регистрируются только ния ароматического кольца три высокочастотные по лосы, часто в виде плеч на крыльях более интен сивных полос в области 16 1 0 - 1 6 4 0 и 1 4 4 0 1 4 6 0 с м - 1 . Полоса 1 4 5 0 см-1всегда пере крывается более интен сивной полосой деформа ционных колебаний м е тальных и метиленовых групп. Полосы метильных и Деформационные антисим метричные колебания метиль- и метиленовых групп перекрываются. В эту ных групп. Деформационные Валентные колебания О С олефинов. Деформационные О-Н колебания воды.
Продолжение
ПФ, ГФ
симметричные (ножнич ные ) колебания метиленовых групп 1360 - 1380
же область попадает поло са поглощения валентных С w/C колебаний аромати ческого кольца. Деформационные симметрич Полосы поглощения м е ные колебания метильных тильных групп -СН_, групп. рс(сн ) и -с(сн 1 3 2
1250.-1270
1120 - И З О
3 3
перекрываясь могут ре гистрироваться в виде широкой полосы со слож ным контуром в области 1 3 6 0 - 1 4 0 0 см Валентные антисимметрич Попадающие в область ные С-О-С колебания слож- 1 2 0 0 ' - "1300 см-" 1 по ноэфирных групп лосы валентных колеба ^с-о-с=о ний углеродного скелета могут регистрироваться в виде плеч на крыльях полосы С-О-С колебаний Валентные симметричные ко Попадающие в область лебания С-О-С сложноэфир1100-1200см поло . ных групп сы валентных колебаний -С-0-С=0 углеродного скелета 146
Продолжение 1
2
3
ПФ, ГФ
4 могут регистрироваться в виде плеч на крыльях поло сы C-O-G колебаний
1060-
1070
760-770
740
690-710
Валентные С - О колебания спиртовых —С-ОН групп Деформационные м а я т н и к о вые колебания метиленовых групп Внеплоскостные деформациПолоса характерна для онные колебания четырёх со- • орто-дизамешенных а р о седних атомов водорода а р о - матических углеводородов матического кольца " Деформационные колебания ароматического кольца
1А7
Менее интенсивна, чем полоса 7 4 0 см . Полосы поглощения в ИК-спектрах ЛКМ и ЛКП не перечисленные в столбце 2 , вероятнее все го, характеризуют пигмеиты или наполнители
Продолжение
\
МЛ
3 2 0 0 - 3600
Валентные колебания О-Н и N - H
Полосы в этой области как правило, не исполь зуются, т.к. они пере крываются интенсивным поглощением влаги в КВг или самом образце
ЗОЮ - 3100
Валентные 5 С-Н коле бания олефинов (модифиыирухшше масла) и ароматических углево дородов (фталаты)
Полосы очень слабые. Обусловлены алкидами, которыми модифициру ются мелам и ноформ аль дегидные смолы
2940 - 2950
Валентные антисиммет ричные С-Н колебания метильных групп
Полоса средней интен сивности, часто регист рируется в виде плеча. Однако.для некоторых импортных образцов эта полоса самая интенсив ная среди полос, харак теризующих С-Н валент ные колебания
148
Продолжение 1
мл
2 2 9 2 0 -- 2930
2 8 5 0 - 2860
3
4
Валентные антисимметрич Полоса достаточно ин ные С-Н колебания метиле- тенсивна. Однако для некоторых импортных новых групп образцов эта полоса менее интенсивна, чем полоса в области 2940-2950см-1, и регистрируется в виде плеча. Полосы С Н 3 - и СН„С Валентные симметричные групп, перекрываются С-Н колебания метальных и регистрируются в ви и метиленовых групп де одной полосы
1 7 2 0 - 1740
Валентные ^ С=0 колеба ния сложноэфирных групп
1 6 1 0 - 1640
Валентные колебания С=С опефинов. Деформационные колебания О-Н воды.
Очень интенсивная по лоса
^c-o-co
•»
149
Малоинтенсивные поло сы в области 1 6 0 0 1 7 0 0 с м - * могут быть закрыты более интен сивным поглошением
Продолжение 4
влаги в КВг или Б самом образце
мл
'
"
•
•
"
1 5 4 0 - 1560
Плоскостные валент ные колебания триазинового кольца
1460 - 1490
Плоскостные валентные колебания триазиноБого кольца. Деформационные антисимметричные коле бания метильных групп. Деформационные симмет ричные колебания метиленовых' групп. . ,
150
Интенсивная полоса. Ва лентные С_1Д*_С колебания ароматики, обычно харак теризующиеся полосами 1 5 9 0 и 1 5 7 0 см" 1 ,. могут регистрироваться в виде плеч на высоко частотном крыле этой полосы. Полосы всех трёх типов колебаний перекрываются и регистрируются в виде широкой полосы с одним или двумя максимумами. В эту же область попа дают две низкочастотные полосы валентных 0±i» С колебаний ароматических углеводородов. Выявление
Продолжение •1
2
мл . 135Q - . 1 3 8 0
3
4
полос определенных т и пов колебаний затруднено Полосы поглощения м е Деформационные симмет ричные колебания метиль- тальных групп - С Н - , - ных групп. ^с(сн ) и -с(сн,р 3 2
1250-1270
Валентные антисиммет ричные. С-О-С колебания сложноэфирных групп i С-0-С=0 ' 1
1120 - И З О
Валентные симметричные С-О-С колебания сложноэфирных групп — С-0-С=0
з
перекрываются и регист рируются в виде широ кой полосы с одним или двумя максимумами. Попадающие в область 1 2 0 0 - 1 3 0 0 см~ 1 полосы. валентных колеба ний углеродного скеле та перекрываются более интенсивной полосой С—О—С колебаний. Попадающие в область 1 1 0 0 - 1 2 0 0 с м " 1 поло сы валентных колебаний углеродного скелета могут регистрироваться в виде плеч на крыльях
Продолжение 1
2
3
мл
4 юлосы С-О-С колебаний.
1060 - 1070
Валентные С-О колеба ния спиртовых 5 С-ОН групп. Валентные С-О колебания простых эфиров.
815
Внеплоскостные деформаштанные колебания триазинового кольца.
760-770
Деформационные маятни ковые колебания метиленовых групп
740
690-710
Узкая полоса.
Внеплоскостные деформа- Полоса характерна для ционные колебания ч е т ы - орто-дизамешенных арорёх соседних атомов водо- матических углеводородов. рода ароматического коль ца. Деформационные колебания ароматического кольца, 152
1
Менее интенсивна, чем полоса 7 4 0 см~^
Продолжение 1
2
3
мл / НЦ
4 Полосы поглошения в ИКспектрах ЛКМ и ЛКП, не перечисленные в столбце 2, вероятнее всего, ха рактеризуют пигменты или наполнители
Валентные колебания 0-Н
Полосы в этой области, как правило, не исполь зуются, т.к. они перекры ваются интенсивным пог лощением влаги в КВг или в самом образце
2950
Валентные антисиммет ричные С-Н колебания метильных групп
Обычно полоса средней интенсивности, часто р е гистрируется в виде пле ча
2920
Валентные антисиммет ричные С-Н колебания метиленоБЫХ групп
3200 - 3600
Полоса достаточно ин тенсивна
Продолжение 1
2
НЦ
2850
Валентные симметричные С-Н колебания метильных и метиленовых групп
1 7 2 0 - 1740
Валентные J^T C=0 колеба ния сложноэфирных групп
3
4 Полосы С Н 3 - и СН С групп перекрываются и регистрируются в виде од ной полосы Очень интенсивная полоса
- с-о-с=о 1640 - 1660
1590 1570 1490 1450
Антисимметричные валент Очень интенсивная харак ные колебания - NO групп теристическая полоса поглощения ковалентносвязанных нитратов R - 0 - N O p . Поглошение воды в Кбг или в самом образце обычно не меша ет наблюдению этой поло сы Валентные С " • С колеба ния ароматического коль ца
Полосы малоинтенсивные, но три высокочастотные из них регистрируются достаточно четко в спект рах большинства образцов
Продолжение 1
2
4
3
НЦ
Полоса 1 4 5 0 см пере^ крывается более интенсивно! полосой деформационных ко лебаний метильных и метиленовых групп 1440-1460
Деформационные антисим См. соответствующее при метричные колебания м е мечание в таблице для тильных групп. Деформа ЛКМ типа ПФ, ГФ ционные симметричные колебания метиленовых групп
1370 - 1380
Деформационные симмет ричные колебания метиль ных групп
1270 - 1280
Симметричные валентные колебания - N O групп
|
(1
И
Очень интенсивная харак теристическая полоса пог лощения ковалентно-связанных нитратов R - O - N O , . Перекрывает полосу погло щения валентных С-О-С
Продолжение 1
2
3
НЦ
4 колебаний сложноэфирных групп
1 2 5 0 - 1270
Валентные антисиммет ричные С-О-С колебания сложноэфирных групп
•^с-о-оо 1
Полоса либо полностью пе рекрывается более интен сивной полосой нитратов, либо регистрируется в виде плеча на её низкочастотном крыле
1120- ИЗО
См. соответствующее при Валентные симметричные С-О-С колебания сложно- мечание в таблице для эфирных групп — С—0-С=0 ЛКМ типа ПФ, ГФ
1 0 6 0 - 1070
Валентные С-О колебания спиртовых — С-ОН групп
Интенсивность полосы увеличена за счет наложе ния полос поглощения спиртовых групп как а л кидной смолы, так и нит роцеллюлозы
Валентные колебания С-О-С нитроцеллюлозы
Несколько полос в виде плеч на низкочастотном
990 - 1040
156
Продолжение
HU
крыле полосы в области 1 0 6 0 - 1070 см"1 840 -.850
Валентные N -О колеба ния B R - O - N O группах
760 - 7 7 0
Деформационные маятнико вые колебания метиленовых групп
740
690-710
Интенсивная характеристи ческая полоса поглощения ковалентно-связанных нит ратов
Внеплоскостные деформаци онные колебания четырёх соседних атомов водорода ароматического кольца, а также деформационные ко Наложение полос погло лебания - N o щения, характерных для алкидных смол и нитро Деформационные колебания целлюлозы ароматического кольца, а также деформационные ко лебания - NO Полосы поглощения в ИК1V7
Продолжение 1
2
3
НЦ
мч
4 спектрах Л КМ и ЛКП, не перечисленные в столбце 2, вероятнее всего, характери зуют пигменты или напол нители
3200 - 3600
~ 3 1 0 0 плечо
2950
Валентные колебания О-Н и N_H
Полосы в этой области,. как правило, не использу ются, т.к. они перекрыва ются .интенсивным поглоще нием влаги в КВг или в самом образце
Валентные N -Н колеба ния амидов, а также обертон полосы в области Х530 - 1 5 4 0 с м " 1
Низкочастотное крыло по лосы поглощения, обуслов-тленное перекрыванием не скольких полос валентных N -Н колебаний и обертона полосы ~ 1 5 4 0 см
Валентные антисиммет ричные С-Н колебания метальных групп
Полоса средней интенсив ности, регистрируется в виде плеча
1ЕО
Продолжение 3
мч
4
2920
Валентные антисимметрич ные С-Н колебания метиленовых групп
Полоса средней интенсив ности
2850
Валентные симметричные С-Н колебания метальных и метиленовых групп
Полосы СН - и СН С групп перекрываются и ре гистрируются в виде одной полосы
Валентные ^ : 0 = 0 колебания сложноэфирных групп
Очень интенсивная полоса
1720 - 1740
^с-о-с=о 1620 - 1640
I
.
Валентные С=0 колебания вторичного амида (полоса
амид 1 ) - С ~ ° 1530 - 1540
N - H деформационные коле бания , смешанные с С- N валентными колебаниями (полоса амидIXI
Полоса может перекрывать ся с близким по интенсив ности поглошением воды в КВг или в самом образце Полоса очень характерис тична. С учетом того фак та, что полоса амид I и а м и д Ш перекрываются с полосами поглощения воды
Продолжение 1
2
мч
1440 - 1460
3
4
или алкида соответственно, роль данной полосы для уста новления типа пленкообразователя увеличивается Деформационные антисим См. соответствующее приме метричные колебания м е чание в таблице для ЛКМ тальных групп. Деформа типа ПФ, ГФ ционные симметричные колебания метиленовых групп
1360 - 1 3 8 0
Деформационные симмет См. соответствующее приме ричные колебания метиль- чание в таблице для ЛКМ ных групп типа ПФ, ГФ
1250 - 1270
Валентные С- N колеба ния, смешанные с N—H деформационными колеба ниями (полоса а м и д Ц Д а также валентные антисим метричные С-О-С колеба-
Полоса амид Ш перекрыва ется с поглощением алкидных смол. См. также соот ветствующее примечание в таблице для ЛКМ типа ПФ, ГФ
Продолжение 1
2
мч
3
4
ния сложноэфирных групп
>с-о-с=о 1Г20- ИЗО
Валентные симметричные С-О-С колебания сложноэфирных групп - С - О - О О
См. соответствующее при мечание в таблице для Л КМ типа ПФ, ГФ
1060 - 1070
Валентные С-О колебания спиртовых ^ С - О Н групп алкидных смол
Полоса поглощения алкид ных смол накладывается на поглощение в области 1 0 0 0 - 1 1 0 0 с м - 1 меламиноформальдегидной смо лы ( с м . ниже)
1 0 0 0 - 1100
Валентные С - О - С к о л е б а ния этерифипированных м е тилольных групп, валентные С - О - С колебания поперечносвязанных эфирных групп, С-ОН валентные колебания метилольных групп м е л а м и ноформальдегидных смол
Поглощение меламиноформальдегидных смол регис трируется в виде плеч на крыльях более интенсив ной полосы 1 0 6 0 см~ алкидных смол
Продолжение
МЧ
760 - 7 7 0
Деформационные маятниковые колебания метиленовых групп
740
Внеплоскостные деформацион ные колебания четырёх сосед них атомов водорода аромати ческого кольца
690
Деформационные колебания ароматического кольца
650
Деформационные колебания N—С—N групп О
Обычно поглощение дан ной природы регистриру ется в виде слабой по лосы поглощения или плеча на -крыле полосы 7 4 0 с м " . Достаточно интенсивная полоса в области 7 8 0 - 7 9 0 см _1 в спектрах некоторых образцов ЛКМ типа МЧ вероятно, имеет другую природу
Данная полоса мочевиноформальдегидных
Продолжение 1
2
3
мч
/
4 смол в спектрах ЛКМ, вероятнее всего, будет перекрываться более ин тенсивным поглощением пигментов й наполнителей но может проявляться в спектрах экстрактов ЛКП ( с м . методику на стр,13 ' Полосы поглощения в ИК-спектрах ЛКМ й ЛКЙ, не перечисленные в с т о л бце 2 , вероятнее всего, характеризуют пигменты или наполнители
мс
3200 - 3600
Валентные колебания О-Н
Полосы в этой области как правило, не исполь зуются, т.к. они перекры ваются интенсивным п о глощением влаги в КВг или в самом образце
Продолжение 1
мс
2
3
4
Валентные ^ С-Н колебания олефинов и ароматических углеводородов
Полосы малоинтенсивные но в спектрах смол типа МС, имеющих стирольные фрагменты, регист рируются достаточно от четливо
2950
Валентные антисимметрич ные С-Н колебания метиль ных групп
См. соответствующее примечание в таблице для ЛКМ типа ПФ, ГФ
2920
Валентные антисимметрич ные С-Н колебания метиленовых групп
См. соответствующее примечание в таблице для ЛКМ типа ПФ, ГФ
2850
Валентные симметричные С-Н колебания метильных и метиленовых групп
См. соответствующее примечание в таблице для ЛКМ типа ПФ, ГФ
Валентные ^. 0 = 0 колебания сложноэфирных групп
См. соответствующее примечание в таблице для ЛКМ типа ПФ, ГФ
ЗОЮ - 3100
1720 - 1740
- с-о-с=о 1 1ЙЛ
Продолжение
МС
1610 - 1640
1590 1570 1490 1450
1440 - 1460
Валентные колебания С=С олефинов. Деформационные О-Н колебания воды
Малоинтенсивные полосы в области 1 6 0 0 - 1 7 0 0 см™' могут быть закрыты более интенсивным поглощением влаги в КВг или в самом образце
Валентные С ... С колеба ния ароматического коль ца
Полосы регистрируются достаточно отчетливо, по сравнению со спектрами ЛКМ других типов. Это отличает спектры ЛКМ ти< па МС. Пара высокочастот ных полос имеет меньшую интенсивность, чем пара низк очастотных
Деформационные антисим метричные колебания м е тильных групп. Деформа ционные симметричные колебания метиленовых групп
Полосы малоинтенсивные, регистрируются в виде плеч на крыльях полосы 1450 см-1
Продолжение 1 МС
2
3
1360-- 1380
Деформационные симметричные колебания метильных групп
1250 - 1 2 7 0
Валентн-ые антисимметричные С—О-С колебания сложноэфирных групп ^ С - 0 - С = 0
1120--
Валентные симметричные С-О-С колебания сложноэфирных групп — С - 0 - С = О
ИЗО
730 - 7 5 0 690 - 7 1 0
Внеп л ос костные деформацион ные колебания пяти соседних атомов водорода ароматическо го кольца
4 Полосы малоинтенсив ные
Данная пара полос х а рактеристична для м о нозамещенных бензолов Причем низкочастотная полоса гораздо интен сивнее высокочастотной, что отличает спектры ЛКМ типа МС от всех других Полосы поглошения в ИК-спектрах ЛКМ и
Продолжение 1
2
3
4 ЛКП.не перечисленные в столбце 2 , вероятнее всего характеризуют пигменты или наполнители
ко
3200 - 3600
3010-3100
2950
2920
2850
Валентные колебания О-Н Полосы в этой области, как правило, не используются, т.к. они перекрываются ин тенсивным поглощением вла ги в КВг или в самом о б разце Валентные ^;С-Н к о л е б а Полосы характерны для ф е ния ароматических у г л е нилсодержадшх полисйлоксаводородов нов Валентные антисиммет ричные С-Н колебания метильных групп Валентные антисиммет ричные С-Н колебания метиленовых групп Валентные симметрич ные С-Н колебания м е тильных и метиленовых групп IC7
Продолжение 1
2
3
4
2 1 0 0 - 2250
Валентные S i -H колебания
Положение полос зави сит от числа атомов Н\ связанных с S i
1720-
Валентные ^ С=0 колебания сложноэфирных групп
Для спектров ЛКМ ти па КО, модифицирован ных алкидами, данная полоса, как самая ин тенсивная в спектрах алкидов и не перекры вающаяся с поглощени ем полиорганосилоксанов, является, вероят но, единственным на дежным признаком, свидетельствующим о модификации ЛКМ а л кидными смолами Характерна для фенилсодержаших полисилоксанов
1740
- с-о-с=о 1
! 1600"
Валентные С «.< С колебания ароматического кольца
168
Продолжение 4
1
2
ко
1430
Валентные С ••• С колебания ароматического кольца
Острая , средней интен сивности характерна для фенилсодержаших полнейлоксанов
1410
Антиоиммеиричные деформа ционные колебания S i - C H . групп
Характерна для метилсодержаших полисилоксанов менее интенсивна чем полоса симметричных де формационных колебаний этих же групп
1 2 5 0 - 1280
Симметричные деформацион ные колебания S i -CH„ групп. Валентные антисим метричные С-О-С колебания сложноэфирных групп — С-0-С=0 (для кремнийорганических Л КМ, модифициро ванных алкидами)
Острая и интенсивная по лоса характерная для м е тилсодержащих полисилоксаков. Может уширяться при небольшой интенсив ности за счет перекрыва ния с поглошением при 1 2 6 0 см~1 алкидных смол, если последними модифицированы исследуе-
3
-
7родопжение 1
2
3
ко
4 мые Л КМ, о чём с доста точной надёжностью можно судить по наличию полосы 1 7 2 0 - 1740 с м - 1
1 0 5 0 - 1150
Характерна для связей фе нил- S i
Полоса интенсивная. Обычно находится при 1 1 0 0 см но расщеплена на две поло сы при наличии 2 фенилов у атомов S i . Может пере крываться с полосой S i - О S i колебаний
1 0 0 0 - 1100
Антисимметричные S i - О S i валентные колебания .
Для линейных с короткими цепочками силоксанов поло са наблюдается при 1 0 5 0 с м С ростом молекулярного веса полисилоксана полоса уширяется. Для длинноцепочечных полимеров наблюда ется широкая, интенсивная полоса с максимумом при 1085 и 1025 см"1.
170
•1
• * "
Продолжение 1
ко
хв
2
3
1030 и 1000
4 Обе полосы слабые, характе ризуют связи фенил- S i
985 - 800
Деформационные колеба ния S i -Н
760 - 860
Деформационные маятни ковые колебания метильных групп и S i - С вален тные колебания
730 . 690-700
Внеплоскостные деформа ционные С-Н колебания
Пара полос характерных для фенилполисилоксанов
445 - 515
Внеплоскортные S i - C - C колебания .
Колебания характерны при наличии атомов S i , связан ных с фенилом
3 2 0 0 - 3 6 0 0 Валентные колебания О-Н
Положение полос зависит от числа атомов Н, связанных с Si
Полосы в этой области, как правило, не используются, т.к. они перекрываются ин тенсивным поглощением вла ги с tf&~ -
Продолжение 1
2
хв
З О Ю - 3100
'
4
Валентные \ С-Н колебания Полосы очень слабые олефинов и ароматических углеводородов
2950
Валентные антисимметрич Полоса средней интенсив ные С-Н колебания метиль- ности, регистрируется в ных групп виде плеча
2920
Валентные антисимметрич ные С-Н колебания метиле-
•
i i
3
НОБЫХ ГРУПП
2850
1720-1740
Валентные симметричные С-Н колебания метильных и метиленовых групп Валентные^- С=0 колебания сложноэфирных групп
^с-о-со 1610-1640
S>
1 1
Валентные колебания С=С олефинов. Деформационные О-Н колебания воды 1 те\
Малоинтенсивные полосы в области 1 6 0 0 - 1 7 0 0 см могут быть закры ты более интенсивным
Продолжение -
1
2
3
хв
поглощением влаги в КВг или в самом образце Поглошенне как перхлорви нила, так и алкидных смол. Полоса 1 4 8 0 - 1 4 9 0 см" вероятнее всего, относится к перхлорвинилу
1440 - 1490
Деформационные колеба ния метальных и метиленовых групп
1 3 6 0 - 1380
Деформационные симмет ричные колебания металь ных групп
1250-1280
Валентные антисиммет ричные С-О-С колебания сложноэфирных групп ~ С-0-С=0, деформаци онные колебания С-Н связей в Н-С-С1 группах п ерхлорвинила
Полоса имеет более слож ный контур, чем в спектрах ЛКМ типа ПФ, ГФ
1100-1200
Валентные симметричные С-О-С колебания сложноэфирных групп - С - 0 - С = 0 ; веерные и крутильные
Отчетливо регистрируемая в спектрах полоса 1 1 8 0 с м " > вероятно, относится к пер хлорвинилу
, У
4
Продолжение 1
2
хв
3
4
колебания ^, CH„ групп п е р хлорвинила 10СЮ- 1 1 0 0
960 760-770 740
600-700
Валентные С-О колебания спиртовых групп алкидных смол, валентные С - С к о л е бания перхлорвинила Маятниковые колебания -СН групп перхлорвинила
-
- Деформационные маятниковые колебания метиленовых групп
Полоса характерна для ЛКМ типа ХВ Полоса алкидных смол
Внеплоскостные деформацион ные колебания четырех с о с е д них атомов водорода, ортофталатов Деформационные колебания а р о На полосы поглошениЕ матического кольца, валентные пленкообразователя С - С 1 колебания может накладываться более интенсивное п о глощение пигментов и наполнителей
Положение и относительная интенсивность основных полос поглощения пленкообразователя в спектрах лакокрасочных покрытий различных типов. Пунктиром обозначено положение полос, в интенсивность которых значительный вклад может вносить поглощение модифицирующих м а с е л .
СПИСОК ОБРАЗЦОВ ЛАКОКРАСОЧНЫХ ПОКРЫТИЙ Номер обраава
Мари
Автозавод, год
Страница
ЭМАЛИ 1.
ПФ-115 желтая
БелАЗ, 1 9 8 2
17
2.
ПФ-115 черкая
РПО'Лахокрасха". 1 9 8 0
18
3*.
ПФ-133 черная
ЗИЛ, 1 9 8 4
19
-4.
П Ф - 1 1 4 7 защитная
ЗИЛ, 1 9 8 5
20-21
S.
П Ф - 1 1 8 9 серая
БелАЗ, 1 9 8 2
22
в.
ГФ-1147 аяпиткая
МоАЗ, 1 9 8 2
23
7.
М Л - 1 9 7 темно-красно-оранжевая
ВАЗ, 1 9 7 9
24-2Е
8.
Корриде 1 6 5 ('Дуга'. СФРЮ)
ЗАЗ, 1 9 8 2
26
е.
Коррида 4 4 1 < "Хромое*. СФРЮ)
ИжАЗ, 1 9 8 2
27
10.
Корркда ("Салолин", Финляндия)
РАФ, 1 9 8 2
28
11.
М Л - 1 9 7 охра золотистая
ВАЗ, 1 9 8 0
29
12.
Охра золотистая » 2 0 8
ЗАЗ. 1 9 8 3
30
13.
Охра золотистая ("Хромое", СФРЮ)
БАЗ, 1 9 8 2
31
14.
Охра золотистая ("Салолин*,Финляндия)
РАФ, 1 9 8 2
32
15.
М Л - 1 9 7 темно-коричневая
ВАЗ, 1 9 8 0
33
16.
Темно-коричневая { "Хромое", СФРЮ)
ВАЗ, 1 9 8 4
34
("Дуга'.СФРЮ)
Номер образца
Марки
Автозавод, год
Страница
17.
Тамно-иорнчневая № 7 9 3 ("Глазурит", ФРГ)
ВАЗ. 1 9 8 2
35
18.
Р у б н я - 1 1 0 (типа М Л - 1 9 7 . "Штольяак'. Австрия)
ЗАЗ, 1 9 8 4
36
19.
М Л - 1 1 1 0 темво-чсрасио-орашкевая
ВАЗ. 1 9 8 2
37
20.
М Л - 1 1 1 0 охра золотистая
ВАЗ. 1 9 8 2
38
21.
М Л - 1 1 1 0 светло-аелевая
ВАЗ. 1 9 8 2
39
22.
М Л - 1 1 2 1 светло-зеленая
ВАЗ, 1 9 8 2
40
23.
М Л - 1 2 пасочная
УАЗ. 1 9 8 3
41
24.
М Л - 1 2 аапштвая
МАЗ, 1 9 8 5
42
25.
М Л - 1 2 светло-дымчатая
МАЗ. 1 9 8 5
43
26.
Черная (тяоа М Л - 1 2 , СФРЮ)
МАЗ, 1 9 8 5
44
27.
М Л - 1 5 2 пасочная
БелАЗ. 1 9 8 3
45
28.
М Л - 1 5 2 защитная
КАВЗ, 1 9 8 3
46
29.
НЦ-11 охра золотистая
ВАЗ. 1 9 8 0
47
30.
HU-11 темно-красно-оранжевая
ВАЗ. 1 9 7 9
31.
НЦ-11 голубая
СарЗАС.1984
50
32.
Н11-25 серо-эелйная
ММЗ, 1 9 8 3
51
33.
H U - 1 3 2 серая
ЛЗА, 1 9 8 4
52
34.
H U - 1 7 0 серо-зеленая
ЗИЛ, 1 9 8 1
53
/
177
48-49
Номер образце
Марки
Автозавод, год
Страница
35.
HU-508 защитная
ММЗ. 1 9 8 3
54
36.
HU-1125 серо-э*лвиая
ЛЗА, 1984
55
37.
HU-1125 синея
ЛЗА, 1984
56
38.
НЦ-1200 защитная
ММЗ, 1982
57
39.
HU-5123 красно-коричнева»
МАЗ. 1 9 8 5
58
НЦ-273 серебриста!
ЗИЛ, 1 9 8 4
59
41.
МЧ-123 черная
МАЗ, 1 9 8 5
60
42.
МЧ-145 серо-синяя .
ЗИЛ, 1 9 8 1
61
43.
МЧ-145 защитная
ЗИЛ, 1 9 8 1
62
44.
МЧ-145 табачная
ЗИЛ, 1982
63
МС-17 серая
БелАЗ, 1982
64
46.
МС-17 черная
УАЗ, 1 9 8 3
65
47.
ХВ-110 желтая
МоАЗ. 1982
66
48.
ХВ-110 светло-голубая
49.
ХВ-110 сераи
МоАЗ, 1982
50.
ХВ-124 серая
ЛЗА. 1 9 8 0
70
51.
ХВ-179 защитная
ЛЗА, 1 9 8 0
71
52.
ХВ-518 защитная
МоАЗ. 1982
72
53.
КО-813 серебристая
МоАЗ, 1982
73
-40.
45.
_
ПО'Лакокраска*, 1 9 8 0
67 68-69
Номер образов
Мерки
Автозавод, год
Страница
54.
К О - 8 2 8 серебристая
УАЗ. 1 9 8 3
74
55.
Ф Л - 6 8 7 красно-коричневая
ГАЗ, 1 9 8 0
75
56.
В Ф Л - 1 4 9 черная
ГАЗ, 1 9 8 0
76
57.
В Ф Л - 1 1 9 9 чбрная
ГАЗ, 1 9 8 5
77
58.
К Ч - 1 9 0 черная -
ЛиАЗ, 1 9 8 2
78
59.
Б Т - 1 8 0 черная
ГАЗ, 1 9 8 0
79
60.
Лак Б Т - 1 2 3 тЛмНо-коричневыя
ГАЗ, 1 9 8 0
80
83
ГРУНТОВКИ 61.
Г Ф - 0 1 7 темно-коричневая
МАЗ, 1 9 8 5
62.
Г Ф - 0 1 8 желтая
ПАЗ, 1 9 8 4
84
*
63.
Г Ф - 0 2 1 красно-коричневая
КАВЗ, 1 9 8 3
85
64.
Г Ф - 0 8 8 под "птичий глаз"
ГАЗ. 1 9 8 5
86
65.
ГФ-089 черная
ВАЗ. 1 9 8 2
87
66.
ГФ-571 серая
ГАЗ, 1 9 9 5
88
67.
Г Ф - 0 1 1 9 красно-коричневая
ЛуАЗ. 1 9 8 4
89
68.
Г Ф - 0 1 6 3 коричневая
СарЗАС, 1 9 8 2
90
69.
П Ф - 0 3 3 черная
МАЗ. 1 9 8 5
91
70.
ПФ-ОЗЗп черная
КрАЗ. 1 9 8 2
92
Номер образов
Марки
Автозавод, год
Страшта
71.
ВКФ-ОдЗ {ФЛ-093 )красяо-ю>рнчнавая
ВАЗ, 1982
93
72.
ВКФ-ОЭЗ (ФЛ-093) сарая
ИжАЗ, 1984
94
73.
ВКФ-ОЭЗ (ФЛ-093) « р ш
ЗИЛ. 1984
95
74.
ФЛ-ОЗк крясно-корячнавая
МАЗ, 1985
96
75.
ФЛ-087 жрясяо-корячнавая
ГАЗ, 1980
97
76.
ВМЛ-0143 черная
ЗИЛ, 1984
98
77.
ВМЛ-0160 сарм
КамАЗ, 1982
99
78.
ЭФ-083 серая
ВАЗ, 1983
100
79.
ВЭФ-0153 сарм
ИжАЗ. 1980
101
80.
ЭП-0228 серая
ВАЗ. 1984
102
НЦ-081 коричневая
КамАЗ, 1982
103
82.
ВКЧ-0207 сарая
ВАЗ. 1982
104
83.
АК-070 яиип-о-велеяая
МоАЗ. 1982
105
81.
'
ШПАТЛЁВКИ 84.
ПФ-002 красно-хорнчневая
УАЗ. 1983
85.
НЦ-СЮ8 сарая
УАЗ. 1983
86.
МС-006 розовая
КАВЗ, 1984.
87.
ХВ-О05 сарая
МоАЗ. 1982
Нсьгар обрмод 88.
Марки Хампропол (СФРЮ)
Автовввод, год
Страница
КАВЗ. 1984
113
МАСТИКИ И ПЛАСТИЭОЛИ 88.
Маетжк* БПМ-1 протшвошуми— черви
ВАЗ, 1982
117
90.
Мвспх* № 5 7 9 протявотумям чйряат
КАВЗ, 1984
118
91.
Мастик* п ш с н и ш ш 51-Г-7
УАЗ. 1983
119
92.
Плвстнэопь Д-11А
ВАЗ. 1982
120
93.
Пшетшэопь Д^4А
УАЗ, 1983
121
ПРИЛОЖЕНИЕ.
СПЕКТРЫ СМОЛ, НАПОЛНИТЕЛЕЙ И ПИГМЕНТОВ, ИСПОЛЬЗУЕМЫХ В ПРОИЗВОДСТВЕ ЛАКОКРАСОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ [ б ]
Перевод с английского некоторых терминов молекулярной спектроскопии. встречающихся в Приложении. Stretching Bending
(vibration)
(vibration)
Out-0f-plane
— валентное (колебание).
— деформационное (колебание).
(vibration)
— внеплоскостные (колебания).
H y d r o g e n b o n d i n g - водородная связь. Deformation Rocking
(vibration)
(vibration)
Wagging ( v i b r a t i o n )
— деформационное (колебание).
— маятниковое (колебание). - веерное (колебание).
T w i s t i n g ОГ t o r e i O n ( v i b r a t i o n ) Multiple
splitting
— мультиплетное растепление.
O v e r t o n e band ( v i b r a t i o n ) In — plane
- крутильные (колебания).
(vibration)
— обертонная полоса (обертон колебания).
— плоское (колебание).
C o m b i n a t i o n band ( v i b r a t i o n )
—составное колебание.
Symmetric — симметричный. A s y m m e t r i c — асимметричный (антисимметричный).
184
_ Жирный пентафталевый алкид
~J Тоший глифталевый апкид
Полиэфир.
^Соевая жирная ; к и с л о т а -!- ••!•••
* Поливинилацетат iTH1: -г:!": :ufus
I I
I
I—I Нитроцеллюлоза, fмодифицированная алкидом
Мочевинная смола, модифицированная L _ l _ алкидом " | I
t
I • I
I
Г
Поливинилхлорид _ i Ml Н f. •••
J A W *
I '• f
- - - • - : -
:
---4
I• -
>rrt£H.Jtalc|ioOJLUH
'
'
' .. I .
Фенилполисилоксан —
—
1
_
; Метилфенилполисилоксан ~~ T i-1 ;
:i.-i i-1 Г
=^ Г j-; r--j;-; p j : - Бисфенол-А-эпокси
:
Каолинит
АлюмосиликафН"
— А12°з
2Si
°2
2H
2°
Тальк Силикат магния 1~3Mg0.4SIO ' Н О Т А—:—I
Г
,
. -
, ,
1
I—i—t-
ППП ШГПП ПЩИГ Бланфикс ...i::_:,:u.v.i^ Синтетический сульфат бария
" Барит, баритовые белила , B a S Оминеральный
1
:
I
;
| : - E = M . J .-;•:•!
|
:
|
;
|_
Кальцит минеральный . т Карбонат кальция | Г
Гипс, C a S O • H 2 0
ш
..„.f.—-|
,. .._-
Двуокись титана Анатаз Ti
°2
ffi-»tr ^Рутил, T i O , •>• lr;;^::T:;:t:-:H:i
ЮФТMir'--*-•-'-А-i;' : 'J. I. \\ \-\..;,,!, н | Бентонит, А 1 О ' 4 S i O
' 2Н О 4
Мусковит, калийная слюда К
2° I
, З А 1 |
S ii 0 2 - 2H 22 00 3з ' ' 66 S O?-2H.O ^*
&
illSifflffi
•
•"
' •••
'
:
i •< i . . i . r l
; I
I I
Свинцовые белила, основной карбонат свинца
2 P b C 0 3 ' P b (OH) 2 I
Г"
1.т
-| :i-T
;
Ka*£l£3i.:.r.:.fc...j :- ..|i : ;;|.;X !!( .._|
I
I ••!"•;
• I
1. • I
- I
i
I
I
I \ Окшара, сернокислый свинец 2PbSO • PbO
Ш.1»щ.Х1-..|...::
:Вопластонит, C a S i O *444M ^ A
1
=
-L
ZnO
•
I
;;M-i-т::г:;::.ы--1=:г: f:; Железная лазурь , !• »и) P e ( N H )Pe(CN) (
liXUXTLii
Т~ Асбест ^4^:;М::!:-1;:::!-|.:Г:
Гематит, об—^e О
..
ffi
Чистый желеэоокисный красный пигмент, Р е
2°3
;СвинцовыЙ крон (средний), РЬСгО 4 :
.....
й
М Ъ : А - т. Г •!••!..: I
.
I
I
;
I
I •
Н | "
rf- i Свинцовый крон (желтый), •• P b C r O ^ - 6 3 % ; P b S O „ - 3 3 % "Г
Шттч - i
— —
,-...
4:-- ....!..
.-:.1 •
£-
Be
V
. . . ;L . ..:
°4
:
,.^1..:..
........
!..... .... Литопон 7 0 %t Z n S - 3 0 К
m
Я!
Ч—h—i I I Ультрамарин,. S i 0 2 - 3 7 - 5 0 %; _! N a
2
0 - 1 9 - 2 3 %;'
4А12Оз-2-3%;„ ilS-10-14%4-
СПИСОК СМОЛ, НАПОЛНИТЕЛЕЙ И НЕОРГАНИЧЕСКИХ ПИГМЕНТОВ П. 1 . Жирный пентафталевый алкнд. Состав: о-фталевый ангидрид - 2 4 , 0 %; соевое масло - 6 2 , 0 %: пентаэритрит - 1 4 %. П. 2 . Глифтапевый алкид' средней жирности. Состав: о-фталевый ангидрид - 3 6 , 2 %: соевое масло - 5 0 , 2 %: глицерин - 1 8 , 3 %. П. 3 . Тощий глифтапевый алкид. Состав: о-фталевый ангидрид - 4 2 , 0 %: соевое масло - 3 3 , 0 %: глицерин - 2 5 , 0 %. П. 4 . Полиэфир. Состав: фталевая кислота - 4 0 , 8 %: малеиновея кислота - 2 1 , 1 %: пропиленглнколь - 1 7 , 9 %: диэтилекгликоль - 2 0 , 2 %. П. 5 . Соевая жирная кислота. П. 6 . Поливинилацетат. П. 7 . Меламиноформальдегидная смола (меламиновая смола). П. 8 . Меламиновая смола, модифицированная алкидом. П. 9 . Нитроцеллюлоза, П. 1 0 . Нитроцеллюлоза, модифицированная алкидом. П. 1 1 . Мочевиноформ альдегид на я (мочевинная, карбамндная) смола. П. 1 2 . Мочевинная смоле, модифицированная алкидом., П. 1 3 . Бутадиен - стиролькый сополимер. П. 1 4 . Полнейнилхлорид. П. 1 5 . Днметилполисилоксан (мети л силиконовая с м а з к а ) . П. 1 6 . Фенилполисилоксан, П. 1 7 . Метилфенилполнсилоксан.
И
J . i . MCc
- А • s-'OKtH.
П, 1 9 , Каолин, алюмосиликат П. 2 0 , Тальк ,
А.1 О • 2 Ы О , ' 2 Н
3MgO- 4SiO • Н О
П. 2 1 . Бланфикс, B a S O
синтетический
П. 2 2 , Барит, баритовые белила, B a S O П. 2 3 . Кальцит,
т
П. 2 5 . Анатаз.
минеральные
СаСО
П. 2 4 . Гипс, C a S 0 4 '
П. 2 6 . Рутил.
О
^
Н О
2
T i o 2
П. 2 7 . Бентонит, А 1 2 0 3 ' * S i 0 2 ' 2 H 2 0 П. 2 8 . Мусковит, калийная слюда
К
0'ЗА1 О
'6SiO„-2H
П. 2 9 . Свинцовые белила, основной карбонат свинца П. 3 0 . Окшаря, сернокислый свинец П. 3 1 . Волластонит,
О
2РЬСО_ ' P b O H j
2PbSO'PbO
CaSiO
П. 3 2 . 2 п О П. 3 3 . Железная лазурь, (милори) P e ( N H
)Pe(CN)6
П. 3 4 . Асбест П. 3 5 . Гематит.
et-Fe
2
0
3
П. 3 6 , Чистый жепеэоокнсныя красный пигмент, Р е П. 3 7 . Свинцовый крон (средний),
,
О
PbCrO 206
П. 3 8 . Свинповый крон (желтый), Р Ь С г О — 6 3 #•; P b S O - 3 3 % а 4 П 3 9 . Литопон, ВО.ЗО — 70%; Z n S - 30¾ П. 4 1-1 . Улырчмяри»
Si00-
37-50
n
k NB.,,0 ~
2 9 - 2 3 f? A S , , 0 , - - JV-3 ?fe S -
1 0 - 1 4 %.
список ж : 1РАТУРЫ I.Криминалистическое исследование лакокрасоч
1980. - 896 p.
ных материалов и покрытий: Методическое по
6.Лакокрасочные материалы: Технические тре
собие./Б.Н.Антропов и др.; Отв. ред. Л.Д.
бования и контроль качества: Справочное
Беляева.М.: ВНИИСЭ, 1977. - 400 стр.
пособие./Сост.: М.И.Карякина.И.В.Майорова.И.В.Лутовкика.М.: Химия,1983-336 стр.
2.Каталог накрасок, ИК-спектров, элементного
7.Общие сведения о лакокрасочных материалах
состава минеральной части автоэмалей за 1981 - 1982 г.г. и 1983 - 1984 гг. М.:
и покрытиях, технологии окраски автомоби
ВНИИСЭ.
лей./Е.В.Сорокина и др.; Отв.ред.Л.Д.Бе ляева. М.: ВНИИСЭ,1978,- 122 стр.
3.М.М.Лившиц,Б.И.Пшиялновский, Лакокрасочные
8.А.Смит,Прикладная ИК-спектроскопия: Осно
материалы: Справочное пособие. М.: Химия,
вы, техника, аналитическое применение.
1982. - 360 стр.
/Hep. с англ. под ред. А.А.Мальцева.М:
4.Л.И.Кошелева,Ю.А.Горшенин, Использование
Мир, 1982. - 328 стр.
справочно-информапионного фонда об автомо
9.К.Наканиси, Инфракрасные спектры и стро
бильных покрытиях в экспертной практике:
ение органических соединений: Практичес
Учебное пособие.М.: Ш И И МВД СССР, 1986, -200 стр.
кое руководство./Пер. с англ. под ред.
5.An Infrared Spectroscopy Atlas for the
А.А.Мальцева.М.: Мир, 1965.-216 стр.
Coatings Induetry. Philadelphia: federati
Ю.Л.Беллами, Инфракрасные спектры сложных
on of Societiee for Coatings Technology,
молекул.ДЕер. с англ. под ред.Ю.А.Пенти208
на, 1963,- 590 стр. П.А.Горцон,Р.Форд, Спутник-химика: Физжкохнютеские свойства, методики, библиогра фия./ Пер. с англ. Е.Л.Розенберга, С.И.Коппель. М.: Мир, 1976.- 542 стр.
С О Д Е Р Ж А Н И Е Стр. Введение
3
Методика приготовления образцов для записи ИК-спектров . . . . . .
^
ИК-спектры образцов лакокрасочных покрытий Эмали
15
Грунтовки . .
81
Шпатлёвки
Ю7
Мастики и пластизоли
115
Методические рекомендации по работе с атласом
123
Список образцов лакокрасочных покрытий
176
Приложение. Спектры смол, наполнителей и пигментов, используемых в производстве лакокрасочных материалов Список литературы
183 208
210
Ответственный за выпуск М.И.Подгорная Подписано к печати
23/06-87 Объём 1 3 , 1 п.п., 9,9 уч.изд.п.,
Формат бумаги 6 0 х 9 0
1/16,
Заказ №
3
Тираж 3 0 0 экз.
Пена 1р.35коп.
Ротапринт Института органической химии СО АН СССР Новосибирск 9 0 . Проспект академика М.А.Лаврентьева, 9
