Химико-токсикологический анализ на группу веществ, изолируемых дистилляцией. ''Летучие яды'': Учебно-методическое пособие

М И Н И СТ Е РСТ В О О БРА ЗО В А Н И Я И Н А У К И РО ССИ Й СК О Й Ф Е Д Е РА Ц И И В О РО Н Е Ж СК И Й ГО СУ Д А РСТ В Е Н Н Ы Й У Н И В Е РСИ Т Е Т

Х И М И КО-Т ОКС И КОЛ ОГ И Ч Е С КИ Й А Н А Л И З Н А Г Р У П П У В Е Щ Е С Т В , И ЗОЛ И Р У Е М Ы Х ДИ С Т И Л Л ЯЦИ Е Й . “Л Е Т У Ч И Е ЯДЫ ” У ч ебно-м ет оди ч ес кое пос оби е для с т удент ов пос пеци аль нос т и 060108 – Ф арм аци я

Воронеж 2004

2

У тверж дено научно -методическим факультета, про токо л № 3 о т11.05.2004 г .

со ветом

фармацевтическо г о

Со ставители: асс., к.б .н. Ш кутинаИ .В . асс. Е встиг нееваВ .П . асс., к.ф.н. Бреж неваТ .А . про ф., д.ф.н. Сливкин А .И . про ф., д.х .н. СелеменевВ .Ф .

У чеб но -методическо е по со б ие по дг о товлено на кафедре аналитическо й х имии х имическо г о факультетаВ о ро неж ско г о г о сударственно г о университета Реко мендуется для студентов 4 и 5 курсо в фармацевтическо г о факультета.

3

С ОДЕ Р Ж А Н И Е Я до виты еи сильно действую щ ие вещ ества, изо лируемы е из б ио ло г ическо г о материалаперег о нко й сво дяны м паро м и их токсико ло г ическо е значение… … … … … … … … … … … … … … … … … … … 4 П равилао тбо рапро б и направлениео б ъ ектовнаанализ … … … … … … … … … ..7 О смо тро б ъ ектовисследо вания и о пределениенеко торы х сво йств… … … … … .9 И зо лиро вание“ летучих ядо в” из б ио ло г ических о б ъ ектов… … … … … … … … .10 Сх емакачественно г о анализадистиллята… … … … … … … … … … … … … … … .12 Лаб о раторная раб о та№ 1. П ерег о нкавещ ествс во дяны м паро м … … … … … … 13 Лаб о раторная раб о та№ 2. О б наруж ение“ летучих ядо в”вдистилляте… … … ...16 В о про сы для само ко нтро ля … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … 41 Литература… … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … 42

4

ЯДОВИ Т Ы Е И С И Л ЬН ОДЕ Й С Т ВУ Ю Щ И Е ВЕ Щ Е С Т В А , И ЗОЛ И РУ Е М Ы Е И З БИ ОЛ ОГ И Ч Е С КОГ О М А Т Е РИ А Л А П Е Р Е Г ОН КОЙ С В ОДЯН Ы М П А Р ОМ , И И Х Т ОКС И КОЛ ОГ И Ч Е С КОЕ ЗН А Ч Е Н И Е М етод перег о нки с во дяны м паро м применяется в х имико токсико ло г ических лаб о раториях для разделения, о чистки и ко нцентриро вания неко торы х со единений, ко торы е разлаг аю тся или о смо ляю тся при вы со ко й температуре. П ри перег о нке с во дяны м паро м по ниж ается температуракипения перег о няемы х со единений и устраняется о пасно сть их термическо г о разло ж ения. К г руппе вещ еств, изо лируемы х из б ио ло г ическо г о материала путем перег о нки с во дяны м паро м, о тно сятся представители различны х классо в х имических со единений: • синильная кисло та; • уг лево до ро ды алифатическо г о ряда: пентан, г ексан, г ептан, о ктан, изо о ктан; • ядо виты е г ало г ено про изво дны е: х ло ро фо рм, четы рех ло ристы й уг леро д, дих ло рметан, дих ло рэтан, трих ло рэтан, г ексах ло рэтан, х ло ристы й этилен, трих ло рэтилен, перх ло рэтилен, х ло ралг идрат, фрео ны , фторэтан; • циклические и аро матические уг лево до ро ды : цикло про пан, цикло г ексан, цикло г ептан, б ензо л, толуо л, ксило лы ; • спирты : метано л, этано л, н-про пано л, изо про пано л, н-б утано л, изо б утано л, н-пентано л, изо амило вы й спирт, этиленг лико ль; • альдег иды и кетоны алифатическо г о ряда: фо рмальдег ид, ацетон; • карб о но вы е кисло ты алифатическо г о ряда: уксусная кисло та, мо ло чная кисло та; • сло ж ны е эфиры : диэтило вы й эфир, этилацетат, б утилацетат, изо амилацетат, амилнитрит; • нитро про изво дны е и амины аро матическо г о ряда: нитро б ензо л, анилин; • фено лы и фено ло кисло ты : фено л, крезо лы , салицило вая кисло та; • фо сфо р и первы е про дукты ег о о кисления (фо сфо рно ватистая и фо сфо ристая кисло ты ) или во сстано вления (фо сфо ристы й во до ро д); • серо уг леро д; • элементоо рг аническиесо единения: тетраэтилсвинец; • смесевы етех ническиераство рители красо к, лако в, эмалей. П еречисленны е вы ш е вещ ества токсико ло г ическо г о действия (таб л.).

о б ладаю т ш иро ким

спектро м

5

Т аблица Т оксиколог ич ескоезнач ение“летуч их ядов” В ещ ество Синильная кисло та, HCN

Т о ксико ло г ическо е значение

П ри вды х ании б о льш их ко личеств синильно й кисло ты смерть мо ж етнаступить мг но венно о то стано вки сердца и ды х ания. HCN уг нетаетвнутриклеточны е ж елезо со держ ащ ие ферменты и б ло кирует г емо г ло б ин кро ви. Смертельная до за для Н СN – 0,05-0,1 г , для К СN – 0,15-0,25 г . Ф о рмальдег ид, П ри вды х ании неб о льш их ко личеств фо рмальдег ида HCHO про исх о дит раздраж ение верх них ды х ательны х путей. П ри вды х ании б о льш их ко нцентраций мо ж етнаступить внезапная смерть в результате о тека и спазма г о ло со во й щ ели. П ри по падании фо рмальдег ида в о рг анизм через ро т мо г ут наступить некро тические по раж ения слизистой о б о ло чки рта, пищ ево г о канала, по являю тся слю но течение, рво та. HCHO уг нетаетцентральную нервную систему, в результате этог о мо ж етнаступить по теря со знания, по являю тся судо ро г и. П о д влиянием HCHO развиваю тся дег енеративны е по раж ения печени, по чек, сердца и г о ло вно г о мо зг а. Смертельная до за – 60-90 мл фо рмалина(36,5-37,5% раство р фо рмальдег ида). М етило вы й П о д влиянием метило во г о спирта про исх о дит по раж ение спирт, CH3OH сетчатки г лаза и зрительно г о нерва, а ино г да наступает неизлечимая слепо та. CH3OH наруш ает о кислительны е про цессы и кисло тно -о сно вно е равно весие вклетках и тканях , приво дящ ее к наступлению ацидо за. Смерть во зникает в результате о стано вки ды х ания, о тека г о ло вно г о мо зг а и лег ких . Смертельная до за– 30-100 мл. Э тило вы й Э тило вы й спирт вы зы вает уг нетение как спинно г о , так и спирт, С2Н 5О Н про до лг о ватог о мо зг а. П ри этом мо ж етнаступить со стояние длительно г о г луб о ко г о нарко за с по терей рефлексо в и уг нетением ж изненно важ ны х центро в. П о д влиянием этило во г о спирта мо ж ет наступить смерть в результате паралича ды х ательно г о центра. В результате длительно г о приемаэтило во г о спиртапро исх о дитряд тяж елы х наруш ений функций о рг анизма: цирро з печени, переро ж дение сердечно й мы ш цы и по чек, по ло вы х ж елез, дро ж ание мы ш ц. Смертельная до за 6-8 мл чистог о этило во г о спирта на 1 кг массы тела. И зо амило вы й И зо амило вы й спирт действует на центральную нервную спирт, систему, о б ладаетнарко тическими сво йствами. П ри приеме С5Н 11О Н спирта по является г о ло вная б о ль, тош но та, рво та. Смертельная до за– 10-15 г .

6

П родол ж е ни е т абл и цы В ещ ество А цетон, СН 3СО СН 3

Т о ксико ло г ическо е значение

А цетон про являет нарко тическо е действие, о б ладает кумулятивны ми сво йствами, о казы вает во здействие на функции г о ло вно г о мо зг а, печень, по чки, лег кие, сердце. Ф ено л, Ф ено л, по ступивш ий в о рг анизм через пищ ево й канал, С6Н 5О Н вы зы ваетб о ли в ж елудке, рво ту. Ф ено л действуетна печень, по чки, сердце. Смертельная до за– 10-15 г . Х ло ро фо рм, Х ло ро фо рм действует на центральную нервную систему, СН Сl3 вы зы вая нарко з. О н накапливается в тканях , б о г аты х ж ирами. П ри о травлениях б о льш ими ко личествами х ло ро фо рма мо г ут по являться дистро фические изменения во внутренних о рг анах , о со б енно в печени. П ри о травлении х ло ро фо рмо м смерть наступает в результате о стано вки ды х ания. Смертельная до за– 50-70 г . Х ло ралг идрит, П о токсическо му действию б лизо к к х ло ро фо рму. ССl3CHO ·Н 2О Смертельная до зао ко ло 10 г . Д их ло рэтан, В ы зы вает по раж ение нервно й системы , печени, по чек, С2Н 4Сl2 сердечно й мы ш цы . Д их ло рэтан о казы вает канцеро г енно е и мутаг енно е действие на о рг анизм. Смертельная до за – 15-50 мл. Ч еты рех х ло ри- ССl4 о б ладает нарко тическим действием, по раж ает сты й уг леро д, центральную нервную систему, вы зы вает дистро фические СCl4 изменения впо чках , печени. Смертельная до за– – 30-50 мл. Т етраэтил(С2H5)4Pb вы зы вает расстро йство центрально й нервно й свинец, системы : по является г о ло вная б о ль, со стояние во зб уж дения, (C2H5)4Pb б ессо нница, расстро йство зрения, судо ро г и. Э тиленг лико ль Э тиленг лико ль действует как со судисты й и Н О СН 2СН 2О Н про топлазматический яд, по давляю щ ий о кислительны е про цессы и вы зы ваю щ ий дег енеративны еизменения со судо в. Смертельная до за– 100-150 мл. У ксусная П ри ко нтакте с ко ж ей CH3COOH вы зы ваето ж о г и. П ри приеме кисло та, внутрьпо раж ается верх няя частьпищ ево г о канала, по является СН 3СО О Н кро вавая рво та, развивается г емо литическая анемия, анурия, уремия. CH3COOH о казы ваетвлияние на кро вь и по чки. П ри вды х ании паро в уксусно й кисло ты про исх о дитраздраж ение слизисты х о б о ло чек верх них ды х ательны х путей, мо г ут развиваться б ро нх ит, во спаление г ло тки. Смертельная до за– – 10-20 гуксусно й эссенции или 200-300 мл уксуса.

7

П Р А ВИ Л А ОТ БОРА И Н А П Р А ВЛ Е Н И Я ОБЪ Е КТ ОВ Н А А Н А Л И З Д окум е нт и ровани е и оф орм л е ни е ре зул ьт ат ов ХТА. О сно вны м до кументом х имико -токсико ло г ическо й лаб о ратории является ж урнал рег истрации Х Т А . Ж урнал служ ит ю ридическим до кументом, б удучи про ш нуро ванны м и о печатанны м, запо лняется и ведется по устано вленно й фо рме. “ Н аправление на х имико Сопроводи т е л ьная докум е нт аци я: токсико ло г ическо е исследо вание” и “ Справка о до ставке про б на х имико токсико ло г ическо е исследо вание” запо лняю тся по устано вленны м фо рмам и передаю тся в х имико -токсико ло г ическую лаб о раторию (Х Т Л) вместе с про б ами. Н аправлениенах имико -токсико ло г ическо еисследо ваниео стается вХ Т Л, является г лавны м до кументом, на о сно вании ко торо г о Х Т Л про во дитх имико токсико ло г ический анализ и вы даетрезультаты о со держ ании или о тсутствии алко г о ля в про б е представителям о рг ано в здраво о х ранения. Н аправление на х имико -токсико ло г ическо е исследо вание по дписы вается деж урны м врачо м и медсестро й (фельдш еро м), про изво дивш ими о тбо р про б , и х ранится в Х Т Л в течениедвух месяцев. Справка о до ставке про б на х имико -токсико ло г ическо е исследо вание вы дается лицу, о сущ ествляю щ емутранспо ртиро вкуо б разцо ви до кументации в Х Т Л, и служ итдо кументом, удо стоверяю щ им по лно мо чия лица на до ставку, а такж е со держ итсведения о б о тправкеи по лучении о б разца. В нут ре нни е органы . О тоб ранная средняя про б а по мещ ается в ш иро ко г о рлую сух ую б анку или пакет. О тоб ранны е внутренние о рг аны не следует мы ть во до й и по дверг ать заг рязнению х имическими вещ ествами и мех аническими примесями. Банки по сле их запо лнения сразуж е г ерметически закры ваю тся притерты ми стеклянны ми про б ками, затем о б ерты ваю тся чистой б умаг о й, о б вязы ваю тся ш паг атом и о печаты ваю тся сург учно й печатью . Н а упако вке наклеивается этикетка с указанием Ф .И .О . по страдавш ег о , х арактер о б ъ екта, ег о вес, датаизъ ятия о б ъ ектаи фамилия лица, направивш ег о о б ъ ектна анализ. М оча о тбирается в сух о й стерильны й флако н из-по д пенициллина “ по д про б ку” в ко личестве не менее 10 мл. П ри исследо вании только на алко г о ль до статочно 2-5 мл мо чи. Ф лако н тотчас ж е закры ваю тпро б ко й. О тбо р про б ы мо чи до лж ен про изво диться в усло виях , исклю чаю щ их по дменуили заменуее друг ими ж идко стями. Сл юна о тбирается в стерильны й сух о й флако н из-по д пенициллина в ко личестве5 мли тутж е закры вается про б ко й. Кров ь о тбирается при стро г о м со б лю дении асептических усло вий из по верх но стно й вены через иг лусамо теко м в сух о й пенициллино вы й флако н, со держ ащ ий раство р г епарина (3-5 капель на каж ды е 10 мл кро ви). Ф лако н тотчас ж е закры ваю т стандартно й резино во й про б ко й, фиксирую т про б ку,

8

со держ имо е флако насразуж е перемеш иваю т. Д ля х имико -токсико ло г ическо г о исследо вания нео б х о димо не менее 10 мл кро ви, для исследо вания только на наличиеалко г о ля до статочно 2-3 мл кро ви. У всех флако но в с о тоб ранны ми про б ами (мо чи, слю ны или кро ви) фиксирую т про б ки алю миниевы ми ко лпачками с по мо щ ью приспо со б ления для о б ж имако лпачко в, о б еспечиваю щ ег о г ерметизацию флако на, и ставятих в х о ло дильник. В случае г ерметизации друг им спо со б о м флако ны до лж ны б ы ть о печатаны . Н а каж ды й флако н наклеивается этикетка с указанием но мера про б ы (по рег истрацио нно й книг е), даты , времени заб о ра про б ы , фамилии о свидетельствуемо г о , фамилии медицинско г о раб о тника, по дг о товивш ег о про б у. И сследо вание на наличие алко г о ля про во дится в течение 1 часа по сле по лучения б ио ло г ических про б . Д о пускается х ранение про б ы при усло вии асептическо г о о тбо ра в х о ло дильнике при температуре 0+2о С не б о лее суток. П ри длительно м х ранении б ио сред снаруш ением температурно г о реж имавних развиваю тся б ро дильны е и г нило стны е про цессы , ко торы е мо г утсущ ественно исказитьрезультаты ко личественно г о о пределения. Д анны е о б о тбо ре б ио ло г ическо й про б ы зано сятся вж урнал рег истрации анализо в и их результатов. П ри этом указы ваю тся: по рядко вы й но мер, дата и время взятия мо чи, кро ви или слю ны ; фамилия, имя, о тчество о б следуемо г о, г о д ро ж дения, по л; фамилия, имя, о тчество врача, про изво дивш ег о взятие про б ы кро ви (о ткудавзятакро вьи спо со б о б раб о тки ко ж и), ко личество взяты х б ио сред, дата и время передачи б ио сред на анализ, дата про ведения исследо вания, результаты исследо вания. Склянки, про б ирки, предназначенны е для взятия кро ви и мо чи, мо ю тся 2% раство ро м со ды , о по ласкиваю тся дистиллиро ванно й во до й и стерилизую тся о б ы чны м спо со б о м. П одгот ов ка образцов и докум ент ов к т ранспорт и ров ке в ХТЛ . Д ля о тправки б ио про б в Х Т Л г о товятся два со суда, в ко торы х нах о дится про б а б ио ж идко сти о дно г о о свидетельствуемо г о . П ервы й – “ о б разец”- предназначен для анализа, второ й – “ ко нтро льны й о б разец” – по приб ы тии в Х Т Л по мещ ается на х ранение б ез наруш ения упако вки и испо льзуется для по вторно г о анализапро б ы в случае нео б х о димо сти: при по вторно й экспертизе, по треб о ванию право о х ранительны х о рг ано в, при нео б х о димо сти испо льзо вания б о лее со верш енны х методо в анализа и связанно й с этим нео б х о димо сти о тправки ко нтро льно г о о б разцавдруг ую Х Т Л и т.д. Транспорт и ров ка образцов и докум е нт ов. Т ранспо ртиро вку о б разцо в про б с направлениями на х имико -токсико ло г ическо е исследо вание о сущ ествляет лицо , на имя ко торо г о со ставлена справка о до ставке. Х Т Л незамедлительно уведо мляется о б о тправке про б и до кументации сиспо льзо ванием телефо на, телефаксаили телег рафа. Н езависимо о т степени удаленно сти, о б разцы реко мендуется транспо ртиро вать в ко нтейнере-ящ ике, в ко торы й вмещ ается до статочно е ко личество о б разцо в. К аж ды й ко нтейнер маркируется но меро м и ко до вы м о б о значением. П о сле упако вки о б разцо в ко нтейнер закры вается кры ш ко й,

9

запирается и заклеивается б умаж но й лентой. Лента распо лаг ается таким о б разо м, чтоб ы б ы ло нево змо ж но вскры ть ко нтейнер б ез наруш ения ее цело стно сти. П ерево зка о б разцо в в ж арко е время г о дапро изво дится в сумках х о ло дильниках . П е ре дача образцов и докум е нт ов в ХТЛ . В лаб о раторию про б ы мо чи, кро ви и слю ны передаю тся с направлением, в ко торо м указаны по рядко вы й но мер про б ы (по рег истрацио нно й книг е), наимено вание, ко личество , дата и время взятия б ио сред, усло вия х ранения, цель анализа, Ф .И .О . направивш ег о врача, адреснаправивш ег о учреж дения. П ри по лучении о б разцо в про б в Х Т Л про изво дят наруж ны й о смо тр цело стно сти упако вки. Д о ставленны е о б разцы про б вскры вает заведую щ ий Х Т Л или о тветственно е лицо . П ро веряется наруж ная упако вка о б разцо в и со о тветствие записей на ярлы ках . Распако ванны е о б разцы про б передаю т персо налу Х Т Л для анализа. В се сведения по приемке о б разцо в рег истрирую тся вж урнале рег истрации результатовх имико -токсико ло г ических исследо ваний Х Т Л. К о нтро льны е о б разцы ставятнах ранение взапираемы е и о печаты ваемы е х о ло дильны е ш кафы (при температуре – 18о С) для во змо ж ны х ко нтро льны х исследо ваний в течение 2-х месяцевсо дня по ступления в Х Т Л. Е сли в течение этог о сро ка о тсутство вала нео б х о димо сть в по вторно м х имико токсико ло г ическо м исследо вании, то по истечении двух месяцев о б разец уничтож аю т. ОС М ОТ Р ОБЪ Е КТ ОВ И С С Л Е ДОВА Н И Я И ОП Р Е ДЕ Л Е Н И Е Н Е КОТ ОР Ы Х С В ОЙ С Т В П редварительны е испы тания с о б ъ ектом исследо вания вклю чаю т устано вление х арактера о б ъ екта, ег о ко нсистенции; наличие ко нсервиро вания; запах аи о краски о б ъ екта; наличиеино ро дны х вклю чений; рН среды о б ъ екта. П ри устано влении характ е ра объе кт а нео б х о димо о пределить, какие о рг аны или их части до ставлены наисследо вание. Е сли о б ъ ектж идкий – какая ж идко сть, вязкая или по движ ная, если по ро ш о к – амо рфны й или кристаллический. И но г да специфический запах объе кт а, если о н не о сло ж нен г нило стны м запах о м, мо ж ет указать на наличие о пределенно г о вещ ества, вы звавш ег о о травление. Н апример, фено лы , крео зо т имею т фено льны й запах ; алифатические спирты и их эфиры – спиртово й, фруктовы й. Запах г о рько г о миндаля указы вает на во змо ж но е о травление цианидами, сладкий – х ло ро фо рмо м, чесно чны й – фо сфо ро м, мы ш ьяко м. М о ча имеетзапах фиало к при о травлении скипидаро м, запах ацетона присутствует при о травлении изо про пило вы м спиртом, ацетоно м, уб о льны х диаб етом. Окраска объе кт а такж е дает ценны е данны е для со ставления плана исследо вания. Ж елтая о краскао б ъ ектовх арактернапри о травлении х ро матами, пикрино во й кисло той, азо тно й кисло той, ко торая дает о краску с б елками стено к ж елудка, неко торы ми анилино вы ми красителями. Зеленая о краска

10

указы вает на во змо ж но е о травление со лями меди, со единениями мы ш ьяка. Ч ерная о краска слизистой ж елудка мо ж ет б ы ть при о травлении ко нцентриро ванно й серно й кисло той. В качестве и нородны х в кл юче ни й в со держ имо м ж елудка мо г ут б ы ть кристаллы препаратов, семена растений. И но ро дны е вклю чения о тбираю тся и о тдельно исследую тся х имически и фармако г но стически. Д ля о пределения рН сре ды неб о льш о е ко личество исследуемо г о о б ъ екта измельчаю т, вно сят в про б ирку, приб авляю т дистиллиро ванную во ду и взб алты ваю т. В о дную вы тяж ку о тделяю то ттвердо г о о садка. В по лученно й во дно й вы тяж ке о пределяю ткисло тно сть или щ ело чно сть среды с по мо щ ью индикаторны х б умаж ек. Результаты предварительны х испы таний по зво ляю т вклю чить в план исследо вание преж де всег о на те вещ ества, ко торы е с их по мо щ ью о б наруж ены , что по зво ляетсо кратитьвремя анализа. И ЗОЛ И Р ОВ А Н И Е “Л Е Т У Ч И Х ЯДОВ ” И З БИ ОЛ ОГ И Ч Е С КИ Х ОБЪ Е КТ ОВ Д ля изо лиро вания “ летучих ядо в” из о б ъ ектов применяю тдистилляцию с во дяны м паро м, про стую и азео тро пную перег о нку, диффузио нную перег о нку. Спо со б но сть х имических со единений перег о няться с во дяны м паро м зависито тих физических сво йств. С во дяны м паро м перег о няю тся ж идко сти, практически не смеш иваю щ иеся с во до й или о г раниченно смеш иваю щ иеся с во до й, атакж евещ ества, о б разую щ ие сво до й азео тро пны есмеси. П ерег онка с водя ны м п аром вещ еств, не см еш иваю щ ихся или ог ранич енно см еш иваю щ ихся с водой. В о сно ве перег о нки вещ еств с во дяны м паро м леж ит зако н парциальны х давлений. Смеси взаимно нераство римы х ж идко стей кипят при температурах б о лее низких , чем температуры кипения чисты х ко мпо нентов. Э то о б ъ ясняется тем, что суммарно е давление паро в ко мпо нентов над системо й Р , равно е сумме парциальны х давлений р 1о + р 2о, всег да вы ш е давления пара каж до г о ко мпо нентав о тдельно сти, по этомудавление, при ко торо м начинается кипение до стиг ается при температурах , меньш их температур кипения о тдельны х ко мпо нентов. Рассмо трим про цесс перег о нки c во дяны м паро м практически не смеш иваю щ их ся другс друг о м вещ еств на примере смеси б ензо ла с во до й. Ч исты й б ензо л при атмо сферно м давлении (101,3 кП а) имеет температуру кипения 80,2о С, а чистая во да – 100о С. Смесь ж е этих вещ еств кипит при 69,2о С. П ри этой температуре парциально е давление паро в б ензо ла со ставляет 71,3 кП а, апарциально едавлениево ды – 30,0 кП а. О тно сительны е ко личествавзаимно нераство римы х ж идко стей равны р 1о / р 2о = n1 / n2 , г де р 1о и р 2о – парциальны е давления ко мпо нентов 1 и 2; n1 и n2 – число мо лей со о тветственно ко мпо нентов1 и 2.

11

М ассако мпо нентов1 и 2 вы раж ается со о тно ш ениями: m1= n1 M1 и m2 = n2 M2, г деМ 1 и М 2 – мо лекулярная массасо о тветственно ко мпо нента1 и 2. О тсю да,

m1 p10 M 1 = ⋅ . m2 p20 M 2 Е сли ко мпо нент 1-во да, то со о тно ш ение m1/m2 назы ваю т расх о дны м ко эффициентом во дяно г о пара. О н по казы вает массу во дяно г о пара, нео б х о димую для перег о нки единицы массы перег о няемо г о вещ ества (ко мпо нента 2). Расх о дны й ко эффициент во дяно г о пара тем меньш е, чем б о льш е давление насы щ енно г о пара и мо лекулярная масса перег о няемо г о вещ ества. В ряде случаев летучими с во дяны м паро м о казы ваю тся вещ ества, раство римы е в во де в том или ино м со о тно ш ении. Д ля вещ еств, ко торы е раство римы вво де(смеш иваю тся сней), аво дао казы ваетвлияниенаупруг о сть их паро в, как, например, кисло ты , фено лы , амины , такж е имею тся сво и зако но мерно сти. У стано влено , что б о лее летучими с во дяны м паро м при этом о казы ваю тся вещ ества с б о льш им мо лекулярны м весо м и б о лее вы со ко й температуро й кипения, чем низш иечлены г о мо ло г ическо г о ряда. П ерег онка с водя ны м п аром вещ еств, образую щ их с водой азеотроп ны е см еси. Д ля мно г их о рг анических вещ еств спо со б но сть их перег о няться с во дяны м паро м мо ж ет б ы ть о б ъ яснена о б разо ванием азео тро пны х (нераздельно кипящ их ) смесей. А зео тро пны е смеси х арактеризую тся равенство м со ставо в равно весны х ж идко й и г азо во й фаз. П ри перег о нке азео тро пны х смесей о б разуется ко нденсаттог о ж е со става, что и исх о дная смесь. А зео тро пны е смеси мо г ут б ы ть как двух -, так и мно г о ко мпо нентны ми. О ко ло 50% всех изученны х ж идких смесей о б разую т азео тро пны е смеси (во да-изо амило вы й спирт, во да-х ло ро фо рм, во да-фено л и др.). Т емпературакипения азео тро паниж е, чем температуракипения чистог о ко мпо нента смеси. Н апример, изо амило вы й спирт кипит при температуре 132,05о С, аег о азео тро п сво до й – при температуре 95,15о С. В о тдельны х случаях , если вещ ество с во до й не дает азео тро па, в реакцио нную смесь до по лнительно вво дятвещ ество , о б разую щ ее с токсичны м ко мпо нентом азео тро п. Н апример, для перег о нки уксусно й кисло ты в ко лб ус о б ъ ектом до б авляю тг ептан, являю щ ийся селективны м перено счико м уксусно й кисло ты . В результате смесьзакипаети перег о няется. Зависимо сть азео тро пны х смесей о ттемпературы и давления по зво ляет разделять эти смеси, по ско льку смесь азео тро пная при о дно й температуре стано вится неазео тро пно й при друг о й. Д ля разделения азео тро пны х смесей на ко мпо ненты мо г утб ы тьиспо льзо ваны такж ех имические методы . Ф ракционная п ерег онка вещ еств, содержащ ихся в дистиллятах. П о сле перег о нки с во дяны м паро м ко нцентрация ядо виты х вещ еств в

12

дистиллятах мо ж ет б ы ть незначительно й. В ряде случаев в дистиллятах со держ атся ядо виты е вещ ества, ко нцентрация ко торы х нах о дится ниж е предела их о б наруж ения. К ро ме тог о , с во дяны м паро м мо г утперег о няться летучие примеси, являю щ иеся про дуктами г нило стно г о разло ж ения б ио ло г ическо г о материала. Э ти примеси мо г утдавать неко торы е реакции, применяемы е для о б наруж ения ядо в, летучих с во дяны м паро м. П о этомув о тдельны х случаях дистилляты по дверг аю т фракцио нно й перег о нке. Ф ракцио нную перег о нку про изво дят в ко лб ах , снаб ж енны х дефлег маторами. Д ля б о лее по лно г о разделения ж идко стей по температурам кипения вместо дефлег маторо в применяю тфракцио нны е ко ло нки. С по мо щ ью фракцио нно й перег о нки мо ж но разделить смеси вещ еств на о тдельны е ко мпо ненты или на неб о льш ие г руппы ко мпо нентов, имею щ их б лизкие температуры кипения. П о сле фракцио нно й перег о нки по лучаю тся б о лее ко нцентриро ванны е раство ры со о тветствую щ их вещ еств, чем в дистилляте, по дверг аю щ емся этой перег о нке. М етод м икродиф ф узии применяется для изо лиро вания и о б наруж ения “ летучих ядо в”, со держ ащ их ся в ж идких б ио средах , ж елудо чно м со держ имо м, ко нденсатах . Д ля о б наруж ения ядо виты х вещ ествметодо м микро диффузии применяю т чаш ки К о нвея или по до б ны е им со суды , вко торы е летучие вещ естваперех о дят из исследуемы х о б ъ ектов сначала в про странство приб о ра, а затем в со о тветствую щ ий раство ритель или в раство р реактиво в, реаг ирую щ их с о пределяемы ми вещ ествами. В со суд с меньш им диаметро м (тиг ель, б ю кс) вно сятпо г ло тительны й реактив: во ду, кисло ту, щ ело чь, дих ро маткалия. Д анны й со суд ставятвсо суд с б о льш им диаметро м, на дне ко торо г о по мещ аю тисследуемы й о б ъ ект(кро вь, мо ча), смеш анны й для вы саливаю щ ег о эффекта с электро литом (х ло ридо м натрия или сульфатом аммо ния). Со суд закры ваю ткры ш ко й и по мещ аю тв термо стат на 1-2 часа при температуре 40-50о С. П ри разо г ревании во здух а внутри со судо в ядо витое вещ ество по ступаетв во здуш ную среду б о льш о г о со суда и по г ло щ ается по г ло тительны м раство ро м. П о сле о х лаж дения по г ло тительны й раство рисследую тнаприсутствие токсичны х вещ еств. М етод испо льзуется для изо лиро вания и о б наруж ения в о б ъ екте летучих ядо в: фо рмальдег ида, ацетона, фено ло в, цианидо в, неко торы х спиртов С Х Е М А КА Ч Е С Т ВЕ Н Н ОГ О А Н А Л И ЗА ДИ С Т И Л Л ЯТ А П е рв ы й ди ст и л л ят (л е гкол е т учи е яды ). В есь первы й дистилляттотчас по сле перег о нки исследую т на наличие синильно й кисло ты реакцией о б разо вания б ерлинско й лазури; заклю чение о нах о ж дении синильно й кисло ты или нео б наруж ении ееделается по истечении 48 часо в. В т орой ди ст и л л ят (сре дне й л е т уче ст и яды ). Со вторы м дистиллятом про во дятисследо вания на ядо виты е г ало г енпро изво дны е (реакция о тщ епления х ло ра (1), реакция о б разо вания изо нитрила (2), а если б удет нео б х о димо реакция срезо рцино м (3), реакция среактиво м Ф елинг а(4) и друг ие).

13

П ри по ло ж ительно м результате реакции о тщ епления х ло ра и о трицательно м результате реакций (2,3,4) про изво дят специально е исследо ваниенадих ло рэтан. Д алее про во дят исследо вание на фо рмальдег ид. П ри о трицательно м результате реакций на фо рмальдег ид приступаю т к исследо ванию на метило вы й спирт(реакции о кисления до фо рмальдег ида с по следую щ им ег о о б наруж ением, реакция о б разо вания сло ж но г о эфира), затем наэтило вы й спирт (реакция о б разо вания ио до фо рма, а если б удетнео б х о димо , то и о стальны е реакции). о дистиллята Тре т и й ди ст и л л ят (т руднол е т учи е яды ). О статок второ г смеш иваю тс третьим дистиллятом и про во дятследую щ ие исследо вания: при по ло ж ительно м результате реакций на г ало г енпро изво дны е с частью смеси дистиллятов (7 мл) про во дятреакцию о тличия х ло ро фо рма и х ло ралг идрата друго тдруг а(реакция среактиво м Н есслера). Ч асть смеси дистиллята (~5 мл) при по ло ж ительно м результате исследую т на наличие фо рмальдег ида. С о ставш ейся частью дистиллятов про во дятисследо вание нафено лы (реакция о б разо вания триб ро мфено ла, а при по ло ж ительно м еерезультате и друг ие) и наизо амило вы й спирт. Д ля ведения исследо вания на фено лы и изо амило вы й спирто ставш ийся дистиллят по дщ елачиваю т б икарб о натом натрия и извлекаю т 2-3 по рциями эфира (по 5-10 мл). Э фирны е извлечения со единяю т, фильтрую т, о суш аю ти распределяю т в 4 фарфо ро вы е чаш ки. П о сле испарения эфира о тмечаю т х арактер о статко в и с о статками про во дятреакции на фено лы и изо амило вы й спирт. П ри специальны х заданиях дистиллят исследую тна ацетон, уксусную кисло туи этиленг лико ль. Л абораторная работа№ 1 П Е Р Е Г ОН КА ВЕ Щ Е С Т В С ВОДЯН Ы М П А Р ОМ Цель работы : о владение методико й изо лиро вания “ летучих ядо в” из б ио ло г ическо г о материала. П риборы и м атериалы : 1. Био ло г ический материал. 2. Щ авелевая кисло та, Н О О ССО О Н . 3. П аро о б разо ватель. 4. К о лб адля перег о нки. 5. Х о ло дильник. 6. П риемник дистиллята. 7. В о дяная б аня.

14

С ущ ность работы В качестве о б ъ ектов, в ко торы х о пределяю тлетучие с во дяны м паро м вещ ества, испо льзую тся о рг аны трупо в (ж елудо к, киш ечник с со держ имы м и др.) Э ти о б ъ екты по дкисляю т раство ро м о рг аническо й (винно й или щ авелево й) кисло ты . М инеральны е кисло ты не применяю тся для этой цели (исклю чение со ставляет перег о нка уксусно й кисло ты ). П ри по дкислении о б ъ ектов минеральны ми кисло тами про исх о дитб ы стро е разло ж ение цианидо в с вы делением синильно й кисло ты , ко торая мо ж етулетучиться ещ е до начала перег о нки с во дяны м паро м. Т акж е во змо ж но перео ткры тие фено ла за счет г идро лизасерно кисло г о эфирафено ла, естественно нах о дящ ег о ся в киш ечнике чело века. В х имико -токсико ло г ические лаб о ратории на исследо вание мо г ут по ступать не только о б ъ екты б ио ло г ическо г о про исх о ж дения. О б ъ ектами исследо вания такж е мо г утб ы ть различны е ж идко сти, эмульсии и т. д. П ри исследо вании во дны х раство ро в их по дкисляю т винно й или щ авелево й кисло той, азатем про изво дятперег о нку. Ж идко сти, имею щ ие кислую реакцию , вначале нейтрализую т карб о натом натрия, затем по дкисляю т винно й или щ авелево й кисло той и про изво дятперег о нку. Е сли о б ъ ектами исследо вания являю тся маслянисты е ж идко сти или эмульсии, то вначале к ним приб авляю т во ду, апо том раство р щ авелево й или винно й кисло ты и о тг о няю тнах о дящ иеся вних летучие вещ ества. П ри наг ревании смеси, со стоящ ей из практически нераство римы х другв друг е вещ еств, каж до е из них увеличиваетупруг о сть сво их паро в независимо о тдруг ог о. Ког да упруг о сть паро в до стиг нетатмо сферно г о давления, смесь закипаети вещ ества начинаю тперег о няться. Т ак как сумма упруг о стей паро в о б о их вещ еств равнаатмо сферно мудавлению , температураперег о нки каж до г о вещ ества в смеси б удет ниж е температуры кипения каж до г о ко мпо нента в чистом виде. У читы вая, что вещ ества, ко торы е перег о няю тся с во дяны м паро м, имею т различную летучесть, дистиллятсо б ираю тввиденеско льких фракций. Вы п олнениеработы В х имико -токсико ло г ических лаб о раториях для перег о нки ядо виты х и сильно действую щ их вещ еств с во дяны м паро м применяю таппарат, со стоящ ий из паро о б разо вателя, ко лб ы для перег о нки, х о ло дильника, приемника, во дяно й б ани (рис.). В качестве паро о б разо вателя испо льзуется круг ло до нная ко лб а вместимо стью 2 л, ко торую закры ваю тпро б ко й с двумя о тверстиями. В о дно о тверстие вставляю т предо х ранительную стеклянную труб ку, до х о дящ ую по чти до дна ко лб ы , а во второ е о тверстие вставляю тизо г нутую по д прямы м уг ло м стеклянную труб ку для о тво да пара из паро о б разо вателя в ко лб у для перег о нки. Н иж ний ко нец этой труб ки до лж ен вы ступать ниж е про б ки на 0,5-1 см. П о дг о товленны й таким о б разо м паро о б разо ватель через паро о тво дную труб ку со единяю т с ко лб о й для перег о нки, со держ ащ ей смесь, из ко торо й

15

о тг о няю твещ ества, летучие с во дяны м паро м. В качестве ко лб ы для перег о нки применяю т о б ы чную круг ло до нную ко лб у, ко торую закры ваю т про б ко й с двумя о тверстиями. В о дно о тверстие вставляю т стеклянную труб ку для со единения с паро о б разо вателем. Э та труб ка до лж на б ы ть изо г нута по д прямы м уг ло м и до х о дить по чти до дна ко лб ы . В о второ е о тверстие в про б ке вставляю тизо г нутую по д прямы м уг ло м о тво дную труб ку, с по мо щ ью ко торо й ко лб удля перег о нки со единяю тс х о ло дильнико м Либ их а, к ко нцуко торо г о через про б ку присо единяю т алло нж для стекания в приемник перег нанно й ж идко сти.

Рис. А ппаратдля перег о нки ядо виты х вещ ествс во дяны м паро м. (1- паро о б разо ватель, 2-ко лб адля перег о нки, 3-х о ло дильник, 4-приемник, 5-во дяная б аня).

В ко лб уаппарата для перег о нки вещ еств с во дяны м паро м вно сят100 г тщ ательно измельченно г о б ио ло г ическо г о о б ъ екта, приб авляю т во ду до по лучения каш ицео б разно й массы , о б ъ ем ко торо й не до лж ен превы ш ать третью частьо б ъ емако лб ы . К о лб уустанавливаю тнах о ло дную во дяную б аню . Со держ имо е ко лб ы по дкисляю траство ро м щ авелево й или винно й кисло ты до рН 2,0 − 2,5 и сразуж е ко лб усо единяю тс х о ло дильнико м и заранее наг реты м паро о б разо вателем. П о сле этог о паро о б разо ватель и во дяную б аню наг реваю т до кипения. Д альнейш ее наг ревание во дяно й б ани рег улирую т так, чтоб ы дистилляция про исх о дила о тно сительно медленно . В про цессе перег о нки во дяно й пар, по ступаю щ ий из паро о б разо вателя, мо ж етко нденсиро ваться в перег о нно й ко лб е. В результате этог о б удетувеличиваться о б ъ ем ж идко сти в этой ко лб е. Ч тоб ы во время перег о нки уменьш ить во змо ж но сть ко нденсации во дяно г о паравко лб е для перег о нки, еенаг реваю тнакипящ ей во дяно й б ане. П о сле о ко нчания перег о нки летучих вещ еств с во дяны м паро м о т паро о б разо вателя о тсо единяю т ко лб у для перег о нки и только по сле этог о прекращ аю т наг ревание паро о б разо вателя и ко лб ы . Е сли прекратить наг ревание паро о б разо вателя, к ко торо муприсо единена ко лб а для перег о нки, то в паро о б разо вателе о б разуется вакуум, в результате чег о со держ имо е ко лб ы для перег о нки б удетпереб расы ваться в паро о б разо ватель. П ри нео сторо ж но м о б ращ ении с приб о ро м во время разъ единения наг ретог о паро о б разо вателя, со держ ащ ег о кипящ ую во ду, и ко лб ы для перег о нки мо ж етпро изо йти о ж о грук

16

во дяны м паро м. П о этомуразъ единятьуказанны е части аппаратадля перег о нки с во дяны м паро м нуж но о ченьо сторо ж но . П ервы й дистиллятв ко личестве 3 мл со б ираю тв приемник, со держ ащ ий 2 мл 2%-г о раство раедко г о натра, и исследую тнаналичие синильно й кисло ты (цианидо в). П о следую щ ие две фракции дистиллята (по 25 мл) со б ираю т в друг ие приемники. Э ти дистилляты испо льзую тдля о б наруж ения в них друг их ядо виты х вещ еств(кро мецианидо в), перег о няю щ их ся сво дяны м паро м. О писанная вы ш е методика перег о нки с во дяны м паро м о б еспечивает изо лиро вание б о льш инствалетучих ядо в из б ио ло г ическо г о материала. О днако эта методика не дает удо влетво рительны х результатов при изо лиро вании уксусно й кисло ты , тетраэтилсвинца, этиленг лико ля и неко торы х друг их вещ еств. Д истилляты , по лученны е при перег о нке с во дяны м паро м, испо льзую т для идентификации и ко личественно г о о пределения ядо виты х вещ еств. Л абораторная работа№ 2 ОБН А Р У Ж Е Н И Е “Л Е Т У Ч И Х ЯДОВ ” В ДИ С Т И Л Л ЯТ Е Цель работы : исследо вание дистиллята на присутствие токсичны х вещ еств, перег о няемы х с во дяны м паро м, с по мо щ ью х арактерны х качественны х реакций. П риборы и м атериалы : 1. Д истиллят. 2. Газо вая г о релка. 3. П ро б ирки, ш тативдля про б иро к. 4. А мпула. 5. Ф арфо ро вы й тиг ель. 6. Реактивы для идентификации “ летучих ядо в”. Си ни л ьнаяки сл от а, Н СN: - сульфатж елеза(II), FeSO4; - х ло рид ж елеза(III), FeCl3, 10%-ны й раство р; - со ляная кисло та, HСl, 10%-ны й раство р; - х ло рид б ария, В аСl2, 5%-ны й раство р; - по лисульфид аммо ния, (NH4)2S2, 10%-ны й раство р; - со ляная кисло та, HCl, 8%-ны й раство р; - диэтило вы й эфир, С2Н 5О С2Н 5; - индикаторная б умаг а, про питанная раство рами ацетата меди (Cu(CH3COO)2) и б ензидино м (C12H8(NH2)2); - винная кисло та, HOOCC2H2(OH)2COOH, 10%-ны й раство р. Ф орм ал ьде ги д, Н СН О: - х ро мо тро по вая кисло та, C10H4(OH)2(SO3H)2, 1%-ны й раство рвко нц. H2SO4; - cерная кисло та, H2SO4, 6 М раство р; - резо рцин, C6H4(OH)2, 1%-ны й раство рв10%-но м раство ре NaOH;

17

нитратсереб ра, AgNO3, 1%-ны й раство р; раство р аммиака, NH3·H2O, 10%-ны й раство р; г идро ксид натрия, NaOH, 10%-ны й раство р; реактивФ елинг а; cерная кисло та, H2SO4, 10%-ны й раство р; фуксинсернистая кисло та(реактивШ иффа); метило вы й фио летовы й, о б есцвеченны й раство ро м г идро сульфита натрия, NaHSO3. М е т и л ов ы й спи рт , СН 3ОН : - дих ро маткалия, K2Cr2O7, 10%-ны й раство р в50%-но м раство реH2SO4; - cалицило вая кисло та, HOC6H4COOH; - серная кисло та, H2SO4, ко нцентриро ванны й раство р; - перманг анаткалия, KMnO4, 3%-ны й раство р; - щ авелевая кисло та, Н О О С-СО О Н , 5%-ны й раство р в разб авленно й серно й кисло те, H2SO4, раство р(1:1); - фо сфо рная кисло та, Н 3РО 4, 87%-ны й раство р; - х ро мо тро по вая кисло та, C10H4(OH)2(SO3H)2. Э т и л ов ы й спи рт , С2Н 5ОН : - г идро ксид натрия, NaOH, 5%-ны й раство р; - раство рио давио дидекалия, 1%-ны й I2 в2%-но м KI; - ацетатнатрия, CH3COONa; - серная кисло та, H2SO4, ко нцентриро ванны й раство р; - б ензо илх ло рид, C6H5COCl; - г идро ксид натрия, NaOH, 10%-ны й раство р; - cерная кисло та, H2SO4, 10%-ны й раство р; - дих ро маткалия, К 2Cr2O7, 10%-ны й раство р; - мо рфо лин, 20%-ны й раство р; - нитро пруссид натрия, Na2[Fe(CN)5NO], 5%-ны й раство р. И зоам и л ов ы й спи рт , С5Н 11ОН : - диэтило вы й эфир, С2H5OC2H5; - cалицило вы й альдег ид, Н О С6Н 3СН О , 1%-ны й спиртово й раство р; - серная кисло та, H2SO4, ко нцентриро ванны й раство р; - ацетатнатрия, CH3COONa; - перманг анаткалия, К MnO4 10%-ны й раство р; - салицило вы й альдег ид, HOC6H4CHO, 1%-ны й раство р. Хл ороф орм , CHCl3: - г идро ксид натрия, NaOH, 10%-ны й спиртово й раство р; - азо тная кисло та, HNO3, 10%-ны й раство р; - нитратсереб ра, AgNO3, 1%-ны й раство р; - пиридин, С5Н 5N, свеж еперег нанны й раство р; - анилин, С6Н 5NH2; - реактивФ елинг а, К 2Na2[Cu(C4H3O6)2]; - резо рцин, C6H4(OH)2 1%-ны й раство р в10%-но м раство реNaOH. Хл орал ги драт , ССl3CHO ·Н 2О: - реактивН есслера, K2[HgI4]; -

18

- пиридин, С5Н 5N, свеж еперег нанны й раство р; - г идро ксид натрия, NaOH, 10%-ны й раство р; - г идро ксид натрия, NaOH, 10%-ны й спиртово й раство р; - анилин, С6Н 5NH2; - реактивФ елинг а, К 2Na2[Cu(C4H3O6)2]. Д и хл орэт ан, C2H4Cl2: - пиридин, С5Н 5N, свеж еперег нанны й раство р; - г идро ксид натрия, NaOH, 10%-ны й раство р; - карб о натнатрия, Na2CO3, 10%-ны й раство р; - азо тная кисло та, HNO3, 10%-ны й раство р; - нитратсереб ра, AgNO3, 1%-ны й раство р; - серная кисло та, H2SO4, 10%-ны й раство р; - перио даткалия, KIO4, 5%-ны й раство р; - серная кисло та, H2SO4, 0,5М раство р; - г идро ксид натрия, NaOH, 30%-ны й раство р; - уксусная кисло та, CH3COOH, 30%-ны й раство р; - нитратмеди(I), CuNO3. Ч е т ы ре ххл ори ст ы й угл ерод, CСl4: - пиридин, С5Н 5N, свеж еперег нанны й раство р; - г идро ксид натрия, NaOH, 10%-ны й раство р; - азо тная кисло та, HNO3, 10%-ны й раство р; - нитратсереб ра, AgNO3, 1%-ны й раство р; - резо рцин, C6H4(OH)2 1%-ны й раство р в10%-но м раство реNaOH; - анилин, С6Н 5NH2; - г идро ксид натрия, NaOH, 10%-ны й раство р. Ф е нол , С6Н 5ОН : - б ро мная во да, В r2; - нитритнатрия, NaNO2, 1%-ны й свеж еприг о товленны й раство р вко нц. Н 2SO4; - г идро ксид натрия, NaOH, 4 М раство р; - г идро ксид ж елеза(III), FeCl3, 5%-ны й раство р; - анилин, С6Н 5NH2; - г ипо х ло ритнатрия, NaClO; - аммиак, NH3. Аце т он, СН 3СОСН 3: - раство раммиака, NH3·H2O, 10%-ны й раство р; - раство рио даI2 вио дидекалия KI; - г идро ксид натрия, NaOH, 10%-ны й раство р; - нитро пруссид натрия, Na2[Fe(CN)5NO] свеж еприг о товленны й 1%-ны й раство р; - уксусная кисло та, CH3COOH, 10%-ны й раство р; - фурфуро л, C4H3OCHO, 1%-ны й раство р вэтило во м спирте; - со ляная кисло та,HCl, ко нцентриро ванны й раство р; - нитро б ензальдег ид, NO2C6H4CHO в2 М раство ре NaOH; - х ло ро фо рм, CHCl3.

19

У ксуснаяки сл от а, CH3COOH: - г идро ксид ж елеза(III), FeCl3, 5%-ны й раство р; - этило вы й спирт, С2Н 5О Н ; - cерная кисло та, Н 2SO4, ко нцентриро ванны й раство р; - о ксид кальция, СаО ; - карб о наткальция, CaCO3; - нитро б ензальдег ид(NO2C6H4CHO) в5%-но м раство ре NaOH. Э т и л е нгл и кол ь, Н ОСН 2СН 2ОН : - cерная кисло та, Н 2SO4, 12%-ны й раство р; - перио даткалия, К IO4, 5%-ны й раство р; - cерная кисло та, Н 2SO4, 5%-ны й раство р; - сернистая кисло та, Н 2SO3; - фуксинсернистая кисло та; - азо тная кисло та, HNO3, ко нцентриро ванны й раство р; - х ло рид кальция, CaCl2; - г идро кисд натрия, NaOH, 10%-ны й раство р; - cульфатмеди, СuSO4. Вы п олнениеработы . С инильная кислота Р е акци я образовани я бе рл и нской л азури (реакция имеето трицательно е судеб но -х имическо е значение). О тприб авления сульфата ж елеза(II) FeSO4 к щ ело чно мураство руцианидо в, о б разуется цианид ж елеза(II) Fe (CN)2, ко торы й при взаимо действии с изб ы тко м цианидо в, а затем с сульфатом или х ло ридо м ж елеза(III) о б разуетб ерлинскую лазурь: HCN + NaOH → NaCN +H2O; 2NaCN + FeSO4 → Fe (CN)2 + Na2SO4; Fe (CN)2 + 4NaCN → Na4[Fe (CN)6]; 3 Na4[Fe (CN)6] + 4FeCl3 → Fe4[Fe (CN)6]3 + 12 NaCl М е т оди ка. К неско льким миллилитрам дистиллятаприб авляю т1-4 капли разб авленно г о раство ра сульфата ж елеза(II) и тако й ж е о б ъ ем разб авленно г о раство ра х ло рида ж елеза(III). Смесь х о ро ш о взб алты ваю т и наг реваю т на пламени г азо во й г о релки по чти до кипения, а затем о х лаж даю тдо ко мнатно й температуры и приб авляю т10%-ны й раство р со ляно й кисло ты до слаб о кисло й реакции на лакмус. П о явление синег о о садка или синей о краски указы ваетна наличиесинильно й кисло ты (цианидо в) вдистилляте. П ри малы х ко личествах синильно й кисло ты в раство рах синяя о краска по является только через 24-48 часо в. П ри длительно м о тсутствии синег о о садка или синей о краски к смеси приб авляю т5%-ны й раство р х ло рида б ария. П ри

20

этом вы падаето садо к сульфата б ария и про исх о дитсо о саж дение б ерлинско й лазури. Д о статочно вы со кая чувствительно сть реакции, ее специфично сть и во змо ж но сть со х ранения о садка делает ее о со б енно ценно й для судеб но х имических исследо ваний. П редело б наруж ения: 20 мкгсинильно й кисло ты в1 млраство ра. Р е акци я образов ани я родани да ж е л е за. Э тареакция о сно вананатом, что при наг ревании цианидо в с раство ро м по лисульфида аммо ния (NH4)2S2 о б разуется ро данид, о тприб авления к ко торо мураство ра х ло рида ж елеза(III) FeCl3 по является кро ваво -красная о краска: KCN + (NH4)2S2 → KSCN + (NH4)2S; 3 KSCN + FeCl3 → Fe (SCN)3 + 3KCl М е т оди ка. К 2-3 мл исследуемо г о раство ра приб авляю т3-5 капель 1020%-но г о раство рапо лисульфидааммо ния и смесь упариваю тнаво дяно й б ане до неб о льш о г о о б ъ ема. К упаренно й ж идко сти по каплям приб авляю т8%-ны й раство р со ляно й кисло ты до кисло й реакции (по лакмусу), а затем приб авляю т 1 каплю 10%-но г о раство ра х ло рида ж елеза(III). П о явление кро ваво -красно й о краски указы вает на наличие цианидо в в раство ре. П ри взб алты вании о краш енно г о раство ра с диэтило вы м эфиро м о краска перех о дит в эфирны й сло й. П редело б наруж ения: 10 мкгсинильно й кисло ты в1 мл. Р е акци я образовани я бе нзи ди новой си ни . Со ли меди(II) с цианидами о б разую т дициан (СN)2, при взаимо действии ко торо г о с во до й вы деляется кисло ро д, о кисляю щ ий б ензидин. П ро дуктом о кисления б ензидина является б ензидино вая синь: 2HCN + Cu(CH3COO)2 → Cu(CN)2 +2CH3COOH; 2Cu(CN)2→ (CN)2 + 2CuCN; (CN)2 + H2O → O + 2HCN;

H2 N 2 H2 N

NH

2

NH 2 2 . HX

+ O + 2 HX HN

+ H2O

NH

Д ля вы по лнения этой реакции по льзую тся индикаторно й б умаг о й, смо ченно й смесью раство ро вацетатамеди и б ензидина.

21

М е т оди ка. В ко лб у вно сят2-3 мл исследуемо г о раство ра, к ко торо му приб авляю т 1 мл 10%-но г о раство ра винно й кисло ты . К о лб у сразу ж е закры ваю т про б ко й, к ко торо й прикреплена влаж ная индикаторная б умаг а. Затем ко лб у наг реваю т неско лько минут на во дяно й б ане. П ри наличии синильно й кисло ты или еесо лей впро б е б умаг асинеет. Ф орм альдег ид Р е акци я с хром от ропов ой ки сл от ой (реакция имеет о трицательно е судеб но -х имическо е значение). П ри взаимо действии фо рмальдег ида с х ро мо тро по во й кисло той (1,8-дио ксинафталино м-3,6-дисульфо кисло той) ко нцентриро ванная серная кисло та о дно временно является во до о тнимаю щ им средство м и о кислителем. В начале серная кисло та вы зы вает ко нденсацию фо рмальдег ида с х ро мо тро по во й кисло той, а затем о кисляето б разо вавш ийся про дуктко нденсации. SO3 H

SO H H

HO

+

2

SO3H

3

HO

[O]

O

CH

HC

HO

SO3H

H 2O

OH

HO

O

+

SO3H

SO H 3

М е т оди ка. В про б иркувно сят1 мл исследуемо г о раство ра, 0,2 мл 1%но г о раство ра х ро мо тро по во й кисло ты в ко нцентриро ванно й серно й кисло те, 5 мл ко нцентриро ванно й серно й кисло ты и взб алты ваю т. П о явление фио летово й или красно -фио летово й о краски указы вает на наличие фо рмальдег идависследуемо м раство ре. П редело б наруж ения: 1 мкгфо рмальдег идавпро б е. Н е даю т этой реакции альдег иды уксусно й, про пио но во й, масляно й кисло т, х ло ралг идрат и др. Э ту реакцию даю т вещ ества, ко торы е при г идро лизе, дег идратации или о кислении о б разую тфо рмальдег ид. Р е акци ясре зорци ном (реакция имеето трицательно е судеб но -х имическо е значение). Ф о рмальдег ид реаг ирует с резо рцино м в таутомерно й фо рме (кетофо рме) со б разо ванием о краш енно г о со единения: O

O O

+ HC OH

H

H C OH

H

+ H 2O

22

М е т оди ка. В про б иркувно сят1мл исследуемо г о раство раи 1мл 1%-но г о раство ра резо рцина в 10%-но м раство ре едко г о натра. Смесь наг реваю т в течение 5-ти минут на во дяно й б ане. П о явление ро зо во й или малино во й о краски указы ваетнаналичиефо рмальдег ида. Э туреакцию даю туксусны й альдег ид, акро леин, фурфуро л и др. Р е акци я с ф укси нсе рни ст ой ки сл от ой (реакция имеет о трицательно е судеб но -х имическо е значение). Ф уксинсернистая кисло та (реактив Ш иффа) с фо рмальдег идо м дает синю ю или сине-фио летовую о краску. Э та кисло та с альдег идами о б разуетх ино идны й красительро зо во г о цвета. OH HN

SO

2

C

H H

NH

C

OH HN

SO 2

C

H H

М е т оди ка. В про б иркувно сят1 мл исследуемо г о раство ра и 2-3 капли ко нцентриро ванно й серно й кисло ты . Со держ имо е про б ирки взб алты ваю т и о х лаж даю т про точно й во до й, затем приб авляю т 1 мл раство ра фуксинсернистой кисло ты . П о явление сине-фио летово й или красно фио летово й о краски указы ваетнаналичиефо рмальдег ида. Раство р мо ж ет о краш иваться не сразу, а через 10-15 минут. О краска мо ж етпо являться не только по д влиянием фо рмальдег ида, но и по д влиянием о кислителей (х ло р, о ксиды азо та, кисло ро д во здух а и др.). П о этомупо явление о краски через 30 мин по сле приб авления реактиво в не до лж но рассматриваться как по ло ж ительны й результатнафо рмальдег ид. Э та реакция не специфична для о б наруж ения фо рмальдег ида. Е е даю т ацетальдег ид, нитро б ензальдег ид и др. Н е дает указанно й о краски х ло ралг идрат. В сильно кисло й среде (рН 0,7) с фуксинсернистой кисло той реаг ируеттолько фо рмальдег ид. Р е акци я с м е т и л ов ы м ф и ол е т ов ы м . М етило вы й фо рмальдег идо м даетсине-фио летовую о краску.

фио летовы й

с

М е т оди ка. В про б ирку вно сят 1 мл исследуемо г о раство ра и 0,5 мл 10%-но г о раство ра серно й кисло ты , а затем приб авляю т тако й ж е о б ъ ем раство ра метило во г о фио летово г о , о б есцвеченно г о сульфитом или

23

г идро сульфитом натрия. П ри наличии фо рмальдег идав про б е по является синефио летовая о краска. Э та реакция не специфична для о б наруж ения фо рмальдег ида. Е е даю ти неко торы едруг ие альдег иды . ревании реактива Ф елинг а (смесь Р е акци я с ре акт и в ом Ф е л и нга. П ри наг сульфата меди, щ ело чи и сег нетово й со ли) с фо рмальдег идо м вы падаето садо к о ксида или г идро ксида меди. О ксид меди(I) имееткрасную о краску. О краска г идро ксида меди(II) зависито тразмера частиц. О чень мелкие частицы имею т г о луб о вато-зеленую о краску, а крупны е – красную . П о этому при взаимо действии реактива Ф елинг а с во сстано вителями в б о льш инстве случаев вы падаетж елты й или красны й о садо к. М е т оди ка. В про б иркувно сят1мл исследуемо г о раство ра, приб авляю т 1-2 капли 10%-но г о раство раедко г о натрадо щ ело чно й реакции (по лакмусу), а затем приб авляю т 2-3 капли реактива Ф елинг а. Ж идко сть интенсивно взб алты ваю ти наг реваю тна пламени г азо во й г о релки. О б разо вание ж елтог о или красно г о о садкауказы ваетнаналичиефо рмальдег ида. К ро ме фо рмальдег ида эту реакцию даю т и друг ие альдег иды алифатическо г о ряда, во сстанавливаю щ иесах араи др. о раство ра со лей Р е акци я восст ановл е ни я и онов се ре бра. И з аммиачно г сереб рафо рмальдег ид вы деляетметаллическо есереб ро : 2[Ag(NH3)2]+ + HCHO + H2O → 2Ag + HCOO- + 3NH4+ + NH3↑ М е т оди ка. В х о ро ш о о чищ енную о т ж ира про б ирку вно сят 5 капель 1%-но г о раство ра нитрата сереб ра и по каплям приб авляю т10%-ны й раство р аммиака до раство рения о б разо вавш ег о ся о садка г идро ксида сереб ра. К по лученно мураство руприб авляю т1 мл исследуемо г о раство ра, а затем смесь о сторо ж но наг реваю т на пламени г о релки. П ри наличии фо рмальдег ида про исх о дитреакция о б разо вания “ сереб ряно г о зеркала”. Э та реакция успеш но про текаетпри рН 8-9. Н аг ревание про б ирки до лж но б ы ть умеренны м. П ри вы со ко й температуре “ сереб ряно е зеркало ” не о б разуется, а вы падаетб уры й о садо к сереб ра. Д анную реакцию даю ти неко торы едруг иево сстанавливаю щ иевещ ества. М етиловы йсп ирт П рове де ни е пре двари т е л ьны х проб на м е т и л ов ы й и эт и л ов ы й спи рт ы в м оче и крови . М е т оди ка. К 1мл мо чи приб авляю т1 мл 10%-но г о раство ра дих ро мата калия K2Cr2O7 в 50% раство ре серно й кисло ты H2SO4. П о явление зелено й о краски указы ваетнаналичиеметило во г о и этило во г о спиртоввмо че. 3СH3OH + K2Cr2O7 + 4H2SO4 → 3HCHO + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O

24

П о ско лькутакую реакцию даю тнеко торы е друг ие спирты и со единения, спо со б ны е о кисляться дих ро матом калия, то по ло ж ительны е результаты этой реакции нео б х о димо по дтвердитьдруг ими предварительны ми про б ами. Р е акци яобразов ани ям е т и л ового эф и ра сал и ци л овой ки сл от ы . П ри взаимо действии метило во г о спирта с салицило во й кисло той о б разуется метило вы й эфир салицило во й кисло ты , о б ладаю щ ий х арактерны м запах о м. OH

OH CH3OH +

COOH

COOCH3

+ H2O

М е т оди ка. В про б ирку вно сят 1 мл дистиллята, приб авляю т 0,05 г салицило во й кисло ты и 2 мл ко нцентриро ванно й серно й кисло ты , азатем смесь о сторо ж но наг реваю тна пламени г о релки. П ри наличии метило во г о спирта в исследуемо м раство ре о щ ущ ается х арактерны й запах метило во г о эфира салицило во й кисло ты . П редело б наруж ения: 0,3 мгметило во г о спиртавпро б е. Реакция не специфична, по ско льку при указанны х вы ш е усло виях этило вы й спирт такж е о б разует эфир, запах ко торо г о напо минает запах метило во г о эфирасалицило во й кисло ты . Р е акци я оки сл е ни я м е т и л ов ого спи рт а (реакция имеет о трицательно е судеб но -х имическо е значение). О б наруж ение метило во г о спирта о сно вано на о кислении ег о до фо рмальдег ида и о пределения по следнег о с по мо щ ью реакций о краш ивания. 5CH3OH + 2KMnO4 + 3H2SO4 → 5HCHO + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O М е т оди ка. В про б ирку вно сят 2 мл дистиллята приб авляю т 1 мл 3%-но г о раство ра перманг аната калия, со держ ащ ег о фо сфо рную кисло ту. о Ж идко сть наг реваю тпри 50 С на во дяно й б ане в течение 10 мин, затем для удаления изб ы тка о кислителя приб авляю т1 мл 5%-но г о раство ра щ авелево й кисло ты вразб авленно й серно й (1:1). К этой ж идко сти приб авляю т0,1 гх ро мо тро по во й кисло ты и о сторо ж но по стенкам про б ирки приб авляю т1,5 мл ко нцентриро ванно й серно й кисло ты таким о б разо м, чтоб ы кисло та по пала по д дистилляти не смеш алась с ним. П о явление красно й или фио летово й о краски на г ранице раздела двух ж идко стей указы ваетнаналичиеметило во г о спиртавдистилляте. Обнаруж е ни е м е т и л ового спи рт а посл е е го оки сл е ни я. П о сле о кисления метило во г о спирта до фо рмальдег ида по следний о пределяю т при по мо щ и реакций с х ро мо тро по во й кисло той, фуксинсернистой кисло той и резо рцино м. Э ти реакции о писаны вы ш е.

25

И з этих реакций специфическо й на метило вы й спирт (по сле ег о о кисления) является реакция с х ро мо тро по во й кисло той. Н е даю тэтой реакции этило вы й, про пило вы й, б утило вы й, амило вы й и изо амило вы й спирты . Н еко торы е вещ ества, со держ ащ ие спиртовы е г руппы , при вы по лнении указанно й реакции мо г утдаватьж елтую или ко ричневую о краску. Э тиловы йсп ирт Р е акци я образовани я и одоф орм а (реакция имеето трицательно е судеб но х имическо е значение). П ри наг ревании этило во г о спирта с раство ро м ио да и щ ело чью о б разуется ио до фо рм (CHI3), имею щ ий специфический запах : I2 + 2NaOH → NaOI + NaI + H2O; C2H5OH + NaOI → CH3CHO + NaI + H2O; CH3CHO + 3 NaOI → I3C-CHO + 3NaOH; I3C-CHO + NaOH → CHI3 + HCOONa М е т оди ка. К 2 мл исследуемо г о раство ра приб авляю т 2 мл 5%-г о раство раг идро ксиданатрия, азатем неско лько капель1%-но г о раство раио дав 2%-но м раство ре ио дида калия до по явления стойко й ж елтой о краски. Затем смесь наг реваю тна во дяно й б ане (50о С). О б разо вание ж елты х кристалло в или по явление специфическо г о запах а ио до фо рма свидетельствует о том, что в мо чеили кро ви со держ ится этило вы й спирт. П редело б наруж ения: 0,04 мгэтило во г о спиртав1 млраство ра. Э той реакции не меш ает наличие метило во г о спирта в дистилляте. А цетон даеттакую ж ереакцию , как и этило вы й спирт. Р е акци я образовани я уксусноэт и л ов ого эф и ра. Э тило вы й спирт с ацетатом натрия в присутствии серно й кисло ты о б разует уксусно этило вы й эфир, имею щ ий х арактерны й запах : 2CH3COONa + 2C2H5OH + H2SO4 → 2CH3COOC2H5 + Na2SO4 + 2H2O М е т оди ка. В про б ирку вно сят 1 мл исследуемо г о раство ра и 0,1 г вы суш енно г о ацетата натрия, затем о сторо ж но по каплям приб авляю т2 мл ко нцентриро ванно й серно й кисло ты . Смесь наг реваю тна пламени г о релки до вы деления пузы рько в г аза. П о явление специфическо г о запах а уксусно этило во г о эфира указы вает на наличие этило во г о спирта в исследуемо м раство ре. Запах уксусно этило во г о эфира б о лее о тчетливо о щ ущ ается, если со держ имо епро б ирки вы литьв20-25-кратны й о б ъ ем во ды . П редело б наруж ения: 15 мкгэтило во г о спиртав1 млраство ра.

26

Р е акци я образовани я эт и л бе нзоат а. П ри взаимо действии этило во г о спирта с б ензо илх ло ридо м о б разуется этилб ензо ат, имею щ ий х арактерны й запах : COCl C2H5OH +

COOC2H

+ HCL

Распо знаванию запах а этилб ензо ата меш ает изб ы ток б ензо илх ло рида, имею щ ий неприятны й запах , по этому для разло ж ения б ензо илх ло рида приб авляю траство р щ ело чи. М е т оди ка. К 1 мл исследуемо г о раство ра приб авляю т 1-2 капли б ензо илх ло рида. П ри частом взб алты вании смеси к ней приб авляю тпо каплям 10%-ны й раство р г идро ксида натрия до исчезно вения удуш ливо г о запах а б ензо илх ло рида. Запах этилб ензо ата лучш е о щ ущ ается по сле нанесения неско льких капельреакцио нно й смеси накусо чек фильтро вально й б умаг и. Реакции меш аетэтило вы й спирт, так как запах этилб ензо ата напо минает запах б ензо йно метило во г о эфира. Р е акци я образовани я аце т ал ьде ги да. Э тило вы й спирт о кисляется дих ро матом калия, перманг анатом калия и неко торы ми друг ими о кислителями до ацетальдег ида: 3С2H5OH + K2Cr2O7 + 4H2SO4 → 3CH3CHO + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7 H2O М е т оди ка. К 1 мл исследуемо г о раство ра приб авляю т10%-ны й раство р серно й кисло ты до по лучения кисло й среды . К этой смеси по каплям приб авляю т10%-ны й раство р дих ро мата калия до тех по р, по ка ж идко сть не стането ранж ево -красно й. Смесьо ставляю тнанеско лько минутпри ко мнатно й температуре. П ри наличии этило во г о спирта в исследуемо м раство ре по является запах ацетальдег ида. П ри этой реакции мо ж ето б разо ваться и неко торо е ко личество уксусно й кисло ты , по ниж аю щ ей чувствительно сть реакции. А цетальдег ид, о б разую щ ийся при о кислении этило во г о спирта, мо ж но о б наруж итьпо реакции снитро пруссидо м натрия. Оки сл е ни е эт и л ов ого спи рт а и обнаруж е ни е его по аце т ал ьде ги ду. А цетальдег ид, о б разую щ ийся при о кислении этило во г о спирта, мо ж но о б наруж итьпри по мо щ и реакции снитро пруссидо м натрия и мо рфо лино м. М е т оди ка. 2-3 капли раство ра, со держ ащ ег о ацетальдег ид, нано сятна капельную пластинку или фильтро вальную б умаг у и приб авляю т каплю реактива (свеж еприг о товленная смесь равны х о б ъ емо в 20%-но г о во дно г о раство ра мо рфо лина и 5%-но г о во дно г о раство ра нитро пруссида натрия). П ри наличии ацетальдег идавраство репо является синяя о краска.

27

П редело б наруж ения: 1 мкгацетальдег идавпро б е. Э ту реакцию даю т акро леин и неко торы е друг ие альдег иды . Ф о рмальдег ид не даетэтой реакции. П о этому реакцию о кисления этило во г о спирта до ацетальдег ида и о б наруж ение ег о с мо рфо лино м и нитро пруссидо м натрия мо ж но испо льзо ватьдля различия метило во г о и этило во г о спиртов. И зоам иловы йсп ирт Р е акци я образовани я и зоам и л аце т ат а. Э тареакция о сно ванана том, что при взаимо действии ацетата натрия с изо амило вы м спиртом в присутствии ко нцентриро ванно й серно й кисло ты о б разуется амилацетат, имею щ ий запах г руш ево й эссенции: 2CH3COONa + H2SO4 → 2CH3COOH + Na2SO4; (CH3)2-CH-CH2-CH2OH + CH3COOH → (CH3)2 – CH-CH2-CH2-OOC-CH3+H2O М е т оди ка. К о садку, нах о дящ емуся в фарфо ро во й чаш ке по сле испарения эфира, приб авляю т2 капли ко нцентриро ванно й серно й кисло ты и о ко ло 0,03 г вы суш енно г о ацетата натрия. П ри слаб о м наг ревании в фарфо ро во й чаш ке о щ ущ ается запах изо амилацетата (запах г руш ево й эссенции), ко торы й стано вится б о лее вы раж енны м, если по д ко нец реакции к смеси реаг ирую щ их вещ ествдо б авить20-25-кратны й о б ъ ем во ды . Р е акци я оки сл е ни я и зоам и л ов ого спи рт а (реакция имеето трицательно е судеб но -х имическо е значение). И зо амило вы й спирт по д влиянием перманг аната калия в присутствии ко нцентриро ванно й серно й кисло ты о кисляется до альдег ида изо валериано во й кисло ты (СH3)2-CH-CH2-CHO, а затем до изо валериано во й кисло ты (СH3)2-CH-CH2-COOH. М е т оди ка. О статок, нах о дящ ийся в фарфо ро во й чаш ке, смы ваю т в про б иркус по мо щ ью диэтило во г о эфира, ко торы й затем вы париваю тдо сух а. К о статку в про б ирке затем приб авляю т 3-5 капель 10%-но г о раство ра перманг аната калия и тако й ж е о б ъ ем ко нцентриро ванно й серно й кисло ты . П ро б иркунаг реваю тна кипящ ей во дяно й б ане в течение 1-2 мин. П о сле этог о по является запах альдег ида изо валериано во й кисло ты , а затем – запах изо валериано во й кисло ты . Р е акци я с сал и ци л ов ы м ал ьде ги дом . И зо амило вы й спиртс салицило вы м альдег идо м в присутствии ко нцентриро ванно й серно й кисло ты даето краску (реакция К о маро вско г о ). П о о дним данны м, при этой реакции ко нцентриро ванная серная кисло та о тнимаетво дуо тизо амило во г о спирта, в результате чег о о б разуется изо амилен (СН 3)2-СН -СН =СН 2, ко торы й взаимо действует с салицило вы м альдег идо м. Со г ласно друг им данны м, ко нцентриро ванная серная кисло та о кисляет изо амило вы й спирт.

28

О б разо вавш ийся при этом альдег ид изо валериано во й кисло ты вступает в реакцию ко нденсации ссалицило вы м альдег идо м. М е т оди ка. В фарфо ро вую чаш ку к о статку по сле вы паривания диэтило во г о эфира приб авляю т 1 мл 1%-но г о спиртово г о раство ра салицило во г о альдег ида и 3 мл ко нцентриро ванно й серно й кисло ты . П о сле о х лаж дения со держ имо г о фарфо ро во й чаш ки ее по мещ аю т на 3 мин на кипящ ую во дяную б аню . П о явление ро зо во -красно й о краски указы вает на наличие изо амило во г о спиртавпро б е. П ри б о льш их ко личествах изо амило во г о спиртао краскаж идко сти по является б ез наг ревания. Э ту реакцию даю тспирты , со держ ащ ие б о лее трех атомо в уг леро да в мо лекуле. Н едаю тэтой реакции метило вы й и этило вы й спирты . Х лороф орм П ре двари т е л ьная проба на хл ороф орм и други е хл орпрои зв одны е . Д ля о б наруж ения х ло ро фо рма и друг их х ло рпро изво дны х в мо че применяю т предварительную про б у, о сно ванную нареакции Ф удж ивара. М е т оди ка. В про б ирку вно сят1 мл мо чи, приб авляю т1 мл 10%-но г о раство ра г идро ксида натрия и 1 мл свеж еперег нанно г о пиридина. Со держ имо е про б ирки взб алты ваю ти наг реваю тнакипящ ей во дяно й б ане в течение 2 мин. П о явление ро зо во й или красно й о краски указы вает на наличие в мо че х ло ро фо рма или друг их трих ло рпро изво дны х уг лево до ро до в. П ри этом нео б х о димо про изво дить “ х о ло стой”о пы т, так как пары неко торы х вещ еств, ко торы емо г утнах о диться вво здух е, тож е даю тэтуреакцию . Р е акци я от щ е пл е ни я хл ора (реакция имеет о трицательно е судеб но х имическо е значение). П ри наг ревании х ло ро фо рма со спиртовы м раство ро м щ ело чи про исх о дито тщ епление атомо вх ло ра, ко торы е мо ж но о б наруж итьпри по мо щ и реакции снитратом сереб ра: CHCl3 + 4NaOH → 3NaCl + HCOONa + 2H2O NaCl + AgNO3 → AgCl ↓+ NaNO3 П еред вы по лнением реакции нео б х о димо уб едиться в том, что в исследуемо м дистиллятеи вреактивах о тсутствую тио ны х ло ра. М е т оди ка. В про б иркувно сят1-2 мл исследуемо г о раство раи 1 мл 10%но г о спиртово г о раство ра г идро ксида натрия. П ро б иркуо сторо ж но наг реваю т напламени г азо во й г о релки в течение 3-5 мин. П о сле о х лаж дения раство раег о по дкисляю т10%-ны м раство ро м азо тно й кисло ты до кисло й реакции налакмус и приб авляю т 0,5 мл 1%-но г о раство ра нитрата сереб ра. П о явление б ело г о раство римо г о в аммиаке о садка указы вает на наличие х ло ро фо рма в исследуемо м раство ре. П редело б наруж ения: 0,2 мгх ло ро фо рмавпро б е.

29

Реакция не специфична. Е е даю т х ло ралг идрат, четы рех х ло ристы й уг леро д, дих ло рэтан и др. Р е акци я образовани я и зони т ри л а (реакция имеето трицательно е судеб но х имическо е значение). П ри наг ревании х ло ро фо рма с первичны ми аминами и щ ело чью о б разуется изо нитрил, имею щ ий неприятны й запах : СHCl3 + RNH2 + 3KOH → RN=C + 3KCl + 3H2O М е т оди ка. В про б ирку вно сят 1 мл исследуемо г о раство ра и 1 мл свеж еприг о товленно г о 10%-но г о раство ра резо рцина в 10%-но м раство ре едко г о натра. П о сле наг ревания про б ирки на кипящ ей во дяно й б ане в течение 5-10 минутпо является ро зо вая или малино во -красная о краска. И зо нитрильную реакцию вы по лняю тпо д тяг о й. П редело б наруж ения: 0,01 мгх ло ро фо рмавпро б е. Р е акци я Ф удж и вара. П ри взаимо действии х ло ро фо рма с пиридино м и щ ело чью о б разуется со ль пиридиния. П о д влиянием щ ело чи со ль пиридиния превращ ается в про изво дно е г лутако но во г о альдег ида (I), при г идро лизе ко торо г о о б разуется г лутако но вы й альдег ид (II), имею щ ий о краску: CHСl2 – NH – CH=CH– CH=CH– CHO → CHO– CH=CH– CH2– CHO (I) Н 2О (II) М е т оди ка. К 2-3 мл исследуемо г о раство раприб авляю т2 мл пиридинаи 2 мл 10%-но г о раство раг идро ксиданатрия. Смесьнаг реваю тнаво дяно й б ане в течение 2-3 мин. П ри наличии х ло ро фо рмав исследуемо м раство ре по является красная о краска. Реакция не специфична. К ро ме х ло ро фо рма ее даю т х ло ралг идрат, четы рех х ло ристы й уг леро д, дих ло рэтан, трих ло руксусная кисло таи др. Р е акци я с ре акт и в ом Ф е л и нга. П ри взаимо действии х ло ро фо рма со щ ело чью о б разуется со льмуравьино й кисло ты : CHCl3 + 4NaOH → HCOONa + 3NaCl + 2H2O Реактив Ф елинг а, со держ ащ ий внутрико мплексно е со единение К 2Na2[Cu(C4H3O6)2], при наг ревании о кисляетмуравьиную кисло туи ее со ли. В результате реакции вы падаето садо к о ксидамеди (I) красно г о цвета: К 2Na2[Cu(C4H3O6)2] + 2 H2O → 2К NaC4H4O6 + Cu (OH)2; 2 Cu (OH)2 + HCOONa → Cu2O + CO2↑ + 2H2O + NaOH М е т оди ка. В про б иркувно сят2 мл исследуемо г о раство ра, 2 мл 10%но г о раство ра едко г о натра и 5 капель реактива Ф елинг а, затем наг реваю тна

30

во дяно й б ане. П ри наличии х ло ро фо рма в исследуемо м раство ре вы падает о садо к ж елтог о цвета, перех о дящ ег о затем вкрасны й. П редело б наруж ения: 3,0 мгх ло ро фо рмавпро б е. К ро ме х ло ро фо рма эту реакцию даю т х ло ралг идрат, фо рмальдег ид, уксусны й альдег ид. Н е даю т этой реакции 1,2-дих ло рэтан, дих ло рэтил, четы рех х ло ристы й уг леро д и др. Р е акци я с ре зорци ном . П ри наг ревании х ло ро фо рма с резо рцино м в присутствии щ ело чи по является ро зо вая или малино вая о краска. М е т оди ка. В про б иркувно сят1 мл исследуемо г о раство ра и 1 мл 10%но г о свеж еприг о товленно г о раство ра резо рцина в 10%-но м раство ре г идро ксида натрия. П о сле наг ревания про б ирки на кипящ ей во дяно й б ане в течение 5-10 мин по является ро зо вая или малино вая о краска. П араллельно вы по лняю т“ х о ло стой” о пы т. П редело б наруж ения: 0,3 мгх ло ро фо рмавпро б е. Э ту реакцию кро ме х ло ро фо рма даю т четы рех х ло ристы й уг леро д, х ло ралг идрати др. Н е даетэтой реакции дих ло рэтан. Х лоралг идрат Х ло ралг идрат (ССl3CHO·Н 2О ) дает все реакции, ко торы е в х имико токсико ло г ическо м анализе применяю тся для о б наруж ения х ло ро фо рма. Э то о б ъ ясняется тем, что применяемы е в х имико -токсико ло г ическо м анализе реакции на х ло ро фо рм про изво дятся в присутствии щ ело чи, по д влиянием ко торо й х ло ралг идратразлаг ается свы делением х ло ро фо рма: ССl3CHO + NaOH → CHCl3 + HCOONa Д ля о тличия х ло ралг идрата о т х ло ро фо рма мо ж ет б ы ть испо льзо вана реакция среактиво м Н есслера. идрата с Р е акци я с ре акт и вом Н е ссл е ра. П ри взаимо действии х ло ралг реактиво м Н есслеравы деляется сво б о дная ртуть: ССl3CHO + K2[HgI4] + 3KOH → Hg + ССl3COOK + 4KI + 2H2O М е т оди ка. К неско льким каплям исследуемо г о раство ра приб авляю т2-3 капли реактиваН есслераи взб алты ваю тж идко сть. П ри наличии х ло ралг идрата в исследуемо м раство ре о б разуется кирпично -красны й о садо к, ко торы й затем стано вится г рязно -зелены м. С реактиво м Н есслера даю т реакции альдег иды и неко торы е друг ие во сстанавливаю щ иевещ ества.

31

От л и чи е хл орал ги драт а от хл ороф орм а. К ро ме реакции с реактиво м Н есслера для о тличия х ло ралг идрата о тх ло ро фо рма мо ж етб ы ть исследо вана следую щ ая про б а: дистиллят, по лученны й по сле перег о нки ядо виты х вещ ествс во дяны м паро м, про веряю т на наличие х ло рпро изво дны х уг лево до ро до в с по мо щ ью реакций на х ло ро фо рм. П ри наличии х ло рпро изво дны х часть дистиллята 2-3 раза взб алты ваю тс но вы ми по рциями диэтило во г о эфира (по 5 мл). Э фирны е вы тяж ки со единяю ти фильтрую тчерез сух о й фильтр. Ф ильтрат со б ираю твфарфо ро вую чаш куи вы париваю тдиэтило вы й эфир при ко мнатно й температуре. Е сли в дистилляте со держ ался х ло ро фо рм, то при вы паривании диэтило во г о эфира о н улетучивается вместе с раство рителем. П ри наличии х ло ралг идратавдистилляте по сле вы паривания эфирно й вы тяж ки о н о стается в фарфо ро во й чаш ке. Д ля по дтверж дения наличия х ло ралг идрата в о статке к нему приб авляю т 5-7 капель во ды . П о лученны й раство р по дверг аю т исследо ванию наналичиех ло ралг идратапри по мо щ и о писанны х вы ш е реакций (реакция Ф удж ивара, реакция о б разо вания изо нитрила, реакция с реактиво м Ф елинг аи др.). Ч еты реххлористы йуг лерод В х имико -токсико ло г ическо м анализе для о б наруж ения четы рех х ло ристог о уг леро да ССl4 в дистиллятах применяю т реакции, б о льш инство из ко торы х х арактерны и для друг их г ало г енпро изво дны х . леро д мо ж но Р е акци я от щ е пл е ни я хл ора. Ч еты рех х ло ристы й уг о б наруж итьпо наличию вег о мо лекуле атомо вх ло ра. Спо со б вы по лнения этой реакции приво дится вы ш е. П редело б наруж ения: 6,8 мгчеты рех х ло ристог о уг леро давпро б е. Р е акци я Ф удж и вара. П ри наг ревании ССl4 с пиридино м в присутствии щ ело чи по является красная о краска. В ы по лнение этой реакции о писано вы ш е. Р е акци я образовани я и зони т ри л а. ССl4 при взаимо действии с анилино м о б разует изо нитрил, имею щ ий неприятны й запах . О писание реакции приво дится вы ш е. П редело б наруж ения: 2,3 мгчеты рех х ло ристог о уг леро давпро б е. Р е акци я с ре зорци ном . П ри наг ревании четы рех х ло ристог о уг леро да с резо рцино м в присутствии щ ело чи по является ро зо вая или малино во -красная о краска. Спо со б вы по лнения реакции о писан вы ш е. П редело б наруж ения: 4,5 мгчеты рех х ло ристог о уг леро давпро б е. Р е акци я с 2,7-ди окси наф т ал и ном . Д ля о б наруж ения четы рех х ло ристог о уг леро да в дистиллятах , а такж е в различны х тех нических ж идко стях , со держ ащ их указанны й препарат, применяю т реакцию с 2,7-

32

дио ксинафталино м, при ко торо й по является светло -б урая о краска, перех о дящ ая взелено -ж елтую . М е т оди ка. К аплю исследуемо й ж идко сти вно сятвпро б ирку, приб авляю т 2 мл цикло г ексано ла, крупинку едко г о натра и неско лько кристалло в 2,7-дио ксинафталина. Смесь наг реваю т до кипения на г лико лево й б ане в течение 45-60 с. Затем раство р сливаю тс нераство ривш ег о ся едко г о натра. Э тотраство р о х лаж даю ти приб авляю тк нему2 мл ледяно й уксусно й кисло ты и 4мл этило во г о спирта, азатем взб алты ваю т. П ри наличии четы рех х ло ристог о уг леро да в исследуемо й ж идко сти по является светло -б урая о краска, перех о дящ ая взелено -ж елтую . Дихлорэтан В х имико -токсико ло г ическо м анализе для о б наруж ения дих ло рэтана Сl-CH2-CH2-Cl применяю т ряд реакций, ко торы е даю т и друг ие х ло рпро изво дны е уг лево до ро до в. К ро ме о б щ их реакций на х ло рпро изво дны е уг лево до ро до в для о б наруж ения 1,2-дих ло рэтана испо льзую тся и неко торы е специфическиереакции. ревании 1,2-дих ло рэтана с пиридино м в Р е акци я Ф удж и вара. П ри наг присутствии щ ело чи по является красная о краска. В ы по лнение реакции о писано вы ш е. ревании дих ло рэтана со Р е акци я от щ е пл е ни я ат ом ов хл ора. П ри наг щ ело чью о тщ епляю тся атомы х ло ра, ко торы е мо ж но о б наруж ить при по мо щ и реакции с нитратом сереб ра (реакция о писана вы ш е). А томы х ло ра о тщ епляю тся значительно лег че о тмо лекулы дих ло рэтана, если наг реть ег о с раство ро м щ ело чи или карб о натанатрия по д давлением (взапаянно й ампуле): Сl-CH2-CH2-Cl + Na2CO3 + H2O → HO-CH2-CH2-OН +2NaCl + CO2↑ М е т оди ка. В ампулу вместимо стью 1 мл вно сят0,5 мл дистиллята и 0,5 мл 10%-но г о раство ракарб о натанатрия. А мпулузапаиваю ти по мещ аю тна 1 ч в кипящ ую во ду. П о сле о х лаж дения ее вскры ваю т. Со держ имо е ампулы перено сят в про б ирку, приб авляю т 10%-ны й раство р азо тно й кисло ты до кисло й реакции на лакмус и 3-5 капель 1%-но г о раство ра нитрата сереб ра. П о явление б ело г о тво ро ж истог о о садка х ло рида сереб ра указы ваетна наличие 1,2 – дих ло рэтанавпро б е. П редело б наруж ения: 2,5 мгвпро б е. Р е акци я образов ани я эт и л е нгл и кол я и обнаруж е ни е е го посл е пе ре в е де ни я в ф орм ал ьде ги д. Э тареакция о сно вананатом, что при наг ревании дих ло рэтана с раство ро м карб о ната натрия в запаянно й ампуле о б разуется этиленг лико ль.

33

П ри взаимо действии этиленг лико ля с перио датом калия К IO4 о б разуется фо рмальдег ид: HO-CH2-CH2-OH +KIO4 → 2HCHO + К IO3+ H2O М е т оди ка. В ампулувместимо стью 1 мл вно сят0,5 мл дистиллята и 0,5 мл 10%-но г о раство ра карб о ната натрия. А мпулузапаиваю ти в течение 1-2 ч наг реваю т на кипящ ей во дяно й б ане. Затем ампулу вы нимаю т, о х лаж даю т, вскры ваю ти со держ имо е перено сятв про б ирку. Д о б авляю т10%-ны й раство р серно й кисло ты до кисло й реакции налакмус, азатем приб авляю т2 капли 5%но г о раство ра перио дата калия в 0,5 М раство ре серно й кисло ты . Ч ерез 5 мин наличие фо рмальдег идао пределяю тпри по мо щ и реакций с х ро мо тро по во й или фуксинсернистой кисло той. ревании 1,2-дих ло рэтана Р е акци яобразов ани яаце т и л е ни да м е ди . П ри наг в запаянно й ампуле с раство ро м г идро ксида натрия о б разуется ацетилен, ко торы й при взаимо действии с со лями меди(I) даетацетиленид меди CuC≡CСu, имею щ ий ро зо вую или виш нево -красную о краску: Cl-CH2-CH2-Cl + 2NaOH → HC≡CH + 2NaCl + 2H2O; HC≡CH + 2CuNO3 + 2NH4OH → CuC≡CСu + 2NH4NO3 +2H2O М е т оди ка. В ампулу вно сят 0,5 мл дистиллята и 0,5 мл 30%-но г о раство ра г идро ксида натрия. А мпулузапаиваю ти наг реваю тв кипящ ей во де в течение 1 часа. П о сле этог о ампулу о х лаж даю т, вскры ваю т и со держ имо е перено сят в про б ирку, в ко торую приб авляю т 30%-ны й раство р уксусно й кисло ты до кисло й реакции на лакмус. Затем приб авляю т 2 капли свеж еприг о товленно г о аммиачно г о раство ра со ли меди(I). П о явление ро зо во й или красно -фио летово й о краски указы ваетнаналичие1,2-дих ло рэтанавпро б е. Р еакции, п озволя ю щ иеотлич ить хлорп роизв одны едруг от друг а В ы ш е о писаны реакции, при по мо щ и ко торы х мо ж но о б наруж ить х ло ро фо рм, х ло ралг идрат, четы рех х ло ристы й уг леро д и 1,2-дих ло рэтан. Н еко торы е из этих реакций являю тся о б щ ими для о б наруж ения всех перечисленны х вещ еств. О днако эти со единения о тличаю тся друго тдруг атем, что каж до е из них даето тдельны е реакции, ко торы х не даю тдруг ие препараты (таб л.2). П о льзуясь указанны ми сво йствами о тдельны х вещ еств, их мо ж но о тличитьдруго тдруг а.

34

Т аблица2 Р еакции обнаружения хлорп роизводны х, им ею щ их токсиколог ич ескоезнач ение Реакции О тщ еплениех ло ра Ф удж ивара О б разо ваниеизо нитрила С резо рцино м С реактиво м Ф елинг а С реактиво м Н есслера О б разо ваниеэтиленг лико ля О б разо ваниеацетиленидамеди С 2,7-дио ксинафталино м

И сследуемы евещ ества CCl3CHO CCl4 C2H4Cl2 + + + + + + + + + + + + + + + -

СHСl3 + + + + + +

П римечание. Знако м плю с (+) о б о значены по ло ж ительны е результаты реакций, знако м минус (-) о трицательны е результаты реакций.

Ф енол Р е акци я с бром ной в одой. (реакция имеет о трицательно е судеб но х имическо е значение). П ри приб авлении б ро мно й во ды к фено лу вы падает о садо к триб ро мфено ла: OH

OH Br

Br

+ 3Br2

+ 3HBr Br

М е т оди ка. К 0,5-1,0 мл исследуемо г о раство ра приб авляю т3-5 капель б ро мно й во ды . П ри наличии фено ла в исследуемо м раство ре о б разуется ж елтовато-б елы й о садо к триб ро мфено ла. Э туреакцию даю ткрезо лы , анилин и неко торы е друг ие аро матические амины . Р е акци я Л и бе рм ана. Д анная реакция о сно вана на о б разо вании индо фено ла. П ри взаимо действии нитританатрия и серно й кисло ты о б разуется азо тистая кисло та, ко торая с фено ло м о б разует n-нитро б ензо л, при изо меризации ко торо г о о б разуется n-х ино идо ксим: HNO2 HO

HO

NO

O

N

OH

35

П ри взаимо действии n-х ино идо ксимасизб ы тко м фено лао б разуется индо фено л, имею щ ий синю ю о краску: O

N

OH +

OH

O

OH + H2O

N

М е т оди ка. В тиг ель вно сят 1-2 капли исследуемо г о раство ра и вы париваю т до сух а. К сух о му о статку приб авляю т каплю свеж еприг о товленно г о 1%-но г о раство ра нитрата натрия в ко нцентриро ванно й серно й кисло те и смесь о ставляю т на неско лько минут. П о сле о х лаж дения смеси по каплям приб авляю т4 М раство р едко г о натра до щ ело чно й среды по лакмусу. П о явление синей о краски, ко торая мо ж етперех о дить в красную , а затем взеленую указы ваетнаналичиефено лавпро б е. Реакцию Либ ермана даю т неко торы е фено лы , эфиры фено ло в, тио фен и др. Р е акци я с хл ори дом ж е л е за(III). П ри приб авлении х ло рида ж елеза(III) к фено лупо является сине-фио летовая о краска. С6Н 5О Н + FeCl3 + xH2O = [Fe(C6H5O)(H2O)x]Cl2 + HCl М е т оди ка. 1-2 капли исследуемо г о раство ра по мещ аю тна фарфо ро вую пластину или в фарфо ро вую чаш ку и приб авляю т 1-2 капли свеж еприг о товленно г о 5%-но г о раство ра х ло рида ж елеза (III). П ри наличии фено ла по является фио летовая или сине-фио летовая о краска, исчезаю щ ая при до б авлении во ды , спиртаили кисло т. о-К резо л и n-крезо л с х ло ридо м ж елеза(III) даю т синю ю о краску, а м -крезо л– красно -фио летовую . И ндоф е нол ов ая ре акци я. П ри о кислении смеси фено ло в и амино в (в том числе и аммиака) о б разую тся индо фено лы , имею щ ие со о тветствую щ ую о краску: NH2

+

HOCl

+

OH

O

N

OH

П ри вы по лнении индо фено ло во й реакции в качестве о кислителей мо г ут б ы ть испо льзо ваны г ипо х ло ритнатрия, х ло рная известь, х ло рная или б ро мная во да, перо ксид во до ро да, кисло ро д во здух аи др. М е т оди ка. К 0,5-1,0 мл исследуемо г о раство ра приб авляю т 1 каплю анилина и 2 мл раство ра г ипо х ло рита натрия. П о явление г рязно -фио летово й о краски указы ваетна наличие фено ла в про б е. П о сле приб авления аммиака по является устойчивая синяя о краска.

36

И ндо фено ло вую реакцию даю т фено лы , имею щ ие сво б о дно е парараспо ло ж ение, крезо лы и друг ие со единения, со держ ащ иефено льную г руппу. А цетон Р е акци я образовани я и одоф орм а (реакция имеет о трицательно е значение). П ри взаимо действии ацетона с раство ро м ио да в щ ело чно й среде о б разуется ио до фо рм: I2 + 2OH- → IO- + I- + H2O; 3OI- + CH3COCH3 → I3C-CO-CH3 + 3OH-; I3C-CO-CH3 + OH- → CHI3 + CH3COOМ е т оди ка. К 1 мл исследуемо г о раство ра приб авляю т1 мл 10%-но г о рра аммиака и неско лько капель раство ра ио да в ио диде калия. В присутствии ацетонао б разуется ж елты й о садо к ио до фо рмасх арактерны м запах о м. П редело б наруж ения: 0,1 мгацетонавпро б е. Э туреакцию даети этило вы й спирт. Р е акци я с ни т ропрусси дом нат ри я. А цетон с нитро пруссидо м натрия в щ ело чно й среде даетинтенсивно -красную о краску. П ри по дкислении уксусно й кисло той о краскаперех о дитвкрасно -фио летовую : СH3COCH3 + Na2[Fe(CN)5NO] + 2NaOH → Na4[Fe (CN)5 ON=CHCOСH3]+2H2O М е т оди ка. К 1 мл исследуемо г о раство ра приб авляю т1 мл 10%-но г о раство ра едко г о натра и 5 капель свеж еприг о товленно г о 1%-но г о раство ра нитро пруссида натрия. П ри наличии ацетона в про б е по является красная или о ранж ево -красная о краска. П ри до б авлении 10%-но г о раство ра уксусно й кисло ты до кисло й реакции через неско лько минуто краскаперех о дитвкрасно фио летовую или виш нево -красную . Т акую ж е о краскус нитро пруссидо м натрия даетметилэтилкетон. Р е акци я с ф урф урол ом . Э та реакция о сно вы вается на спо со б но сти ацетона ко нденсиро ваться с фурфуро ло м и неко торы ми друг ими альдег идами (ванилин, салицило вы й альдег ид) со б разо ванием о краш енны х со единений: CH CO CH 3

2

H

O

3

O

C

C

CH

CO

CH

C

O

O H

H

М е т оди ка. К 1 мл исследуемо г о раство ра приб авляю т5 капель 1%-но г о раство ра фурфуро ла в этило во м спирте и 3 капли 10%-но г о раство ра

37

г идро ксида натрия. Ч ерез 3-5 мин к этой ж идко сти приб авляю т10-12 капель ко нцентриро ванно й со ляно й кисло ты . П ри наличии ацетонапо является красная о краска. Э тареакция не специфичнадля о б наруж ения ацетона. Е е даю тнеко торы е альдег иды и кетоны . Р е акци я с о-ни т робе нзал ьде ги дом . П ри взаимо действии ацетона с о -нитро б ензальдег идо м в щ ело чно й среде о б разуется индиг о , имею щ ее синю ю о краску: NO2 CH

3

C

CH 3

+

NO

2

H C

O

C O

C H

CO

CH 3

OH

CH

3

OH H

O

N

C C

CH2

CO

2

H

NO2

2

CH

C

C

N

O

H

М алы е ко личества ацетона с о -нитро б ензальдег идо м реаг ирую т медленно . П ри этом сначала по является ж елтая о краска, перех о дящ ая в ж елтозеленую , а затем – в зелено -синю ю . О б разо вавш ееся при этой реакции индиг о х о ро ш о экстраг ируется х ло ро фо рмо м, ко торы й прио б ретаетсиню ю о краску. М е т оди ка. В про б иркувно сят3-5 капельисследуемо г о раство раи каплю насы щ енно г о раство ра о -нитро б ензальдег ида в 2 М раство ре г идро ксида натрия. Смесь слег ка наг реваю т на во дяно й б ане, а затем о х лаж даю т до ко мнатно й температуры . П о сле этог о впро б иркуприб авляю т1 мл х ло ро фо рма и взб алты ваю т. П ри наличии ацетона х ло ро фо рмны й сло й прио б ретаетсиню ю о краску. П редело б наруж ения: 100 мкгацетонавпро б е. о -Н итро б ензальдег ид такж е дает о краску с ацетофено ло м, ацетилацетоно м, диацетило м, ацетоуксусны м эфиро м, ацетальдег идо м и др. У ксусная кислота Р е акци я с хл ори дом ж е л е за(III). (Реакция имеето трицательно е судеб но х имическо е значение). П ри приб авлении х ло рида ж елеза (III) к ацетат-ио нам по является красная о краска, о б усло вленная о б разо ванием о сно вно г о ацетата ж елеза:

38

8CH3COO- + 3 Fe3+ + 2H2O → [Fe3 (OH)2(CH3COO)6]+ + 2CH3COOH М е т оди ка. В про б ирку вно сят 2-3 мл исследуемо г о раство ра и приб авляю т 1 каплю свеж еприг о товленно г о 5%-но г о раство ра х ло рида ж елеза(III). П о явление красно й о краски указы ваетна наличие ацетат-ио но в в дистилляте. П ри наг ревании о краш енно г о раство ра про исх о дит г идро лиз, в результате ко торо г о вы падаетб уры й о садо к. П редело б наруж ения: 1,25 мгацетат-ио но вв1 млдистиллята. ревании ацетатов Р е акци я образов ани я уксусноэт и л ов ого эф и ра. П ри наг с этило вы м спиртом в присутствии серно й кисло ты о б разуется уксусно этило вы й эфир(этилацетат): CH3COOH + С2H5OH → CH3COOC2H5 + H2O М е т оди ка. В про б иркувно сят3-5 мл дистиллятаи вы париваю тдо сух а. К сух о муо статкуприб авляю т1 мл этило во г о спирта и 2 мл ко нцентриро ванно й серно й кисло ты , а затем смесь о сторо ж но наг реваю тна пламени г о релки. П ри наличии ацетатоввдистиллятепо является специфический запах этилацетата. Р е акци я образов ани я и нди го. П ри наг ревании уксусно й кисло ты или ацетатовссо лями кальция о б разуется ацетон: 2CH3COOH + CaO → (CH3COO)2Ca + H2O; (CH3COO)2Ca → CH3COCH3 + CaO + СO2↑ О б разо вавш ийся ацетон в присутствии щ ело чей взаимо действует с о -нитро б ензальдег идо м. П ри этом о б разуется ряд про меж уточны х про дуктов, ко нечны м про дуктом является индиг о (уравнение этой реакции см. вы ш е). М е т оди ка. О ко ло по ло вины дистиллятавно сятвпро б иркуи вы париваю т до сух а. К сух о муо статкуприб авляю тсмесь равны х ко личеств о ксида кальция и карб о натакальция. О тверстие про б ирки накры ваю тфильтро вально й б умаг о й, смо ченно й свеж еприг о товленны м раство ро м о -нитро б ензальдег ида в 5%-но м раство ре г идро ксида натрия. Затем про б ирку наг реваю тна пламени г азо во й г о релки до про каливания ее со держ имо г о . П ри наличии ацетат-ио но в в исследуемо м раство ре на б умаг е, про питанно й раство ро м о -нитро б ензальдег ида, по является синее пятно (о краскаиндиг о ). Э туреакцию даю тсо единения, при г идро лизе ко торы х о б разуется г руппа СН 3СО -, напримердиацетил.

39

Э тиленг ликоль Р е акци я оки сл е ни я эт и л е нгл и кол я пе ри одат ом и обнаруж е ни е образов ав ш е гося ф орм ал ьде ги да. В результате указанно й реакции о б разуется фо рмальдег ид, ко торы й затем мо ж но о б наруж ить при по мо щ и со о тветствую щ их реакций. HO-CH2-CH2-OH +KIO4 + H+ → 2HCHO + HIO3+ H2O + K+ М е т оди ка. К 3-5 мл дистиллята приб авляю т5 капель 12%-но г о раство ра серно й кисло ты , 5 капель5%-но г о раство раперио датакалия в5%-но м раство ре серно й кисло ты и взб алты ваю т. Д алее о пределяю твы деливш ийся в результате реакции фо рмальдег ид. Оки сл е ни е эт и л е нгл и кол я азот ной ки сл от ой и обнаруж е ни е щ ав е л е вой ки сл от ы . П ри мно г о кратно м вы паривании этиленг лико ля с азо тно й кисло той о б разуется щ авелевая кисло та, ко торая с со лями кальция о б разуеткристаллы о ксалатакальция, имею щ иех арактерную фо рму. Э ти кристаллы врядеслучаев мо г утпо являться через 2-3 суток. Р е акци я с сул ьф ат ом м е ди . О тприб авления сульфата меди и щ ело чи к этиленг лико лю о б разуется со единение, имею щ еесиню ю о краску: HOCH 2 CH 2 OH

+

H 2C Cu(OH)

O Cu

2

H2C

+

2 H2O

O

М е т оди ка. К 2-3 мл исследуемо г о раство раприб авляю т1-2 мл 10%-но г о раство ра г идро ксида натрия и неско лько капель 10%-но г о раство ра сульфата меди. П о явление г о луб о й о краски указы вает на наличие этиленг лико ля в раство ре. Н а о сно вании по лученны х результатов х имико -токсико ло г ическо г о анализадистиллятасо ставляется “ А ктсудеб но -х имическо г о исследо вания”.

40

Бю ро судеб но -медицинско й экспертизы В о ро неж ско г о о б лздраво тдела г .В о ро неж , ул.Ф ео ктистова,1

К о д фо рмы по О К У Д ___________ К о д фо рмы по О К П О ___________ М едицинская до кументация Ф о рма3 175/У У тверж денаМ инздраво м РФ

А КТ судебно-хим ич еског о исследования № ______________ Н ао сно вании о тно ш ения____________________________________________

от

№

вх имическо м о тделении судеб но -медицинско й лаб о ратории

б ю ро судеб но -медицинско й экспертизы В о ро неж ско г о о б лздраво тдела,_____ экспертом-х имико м о тделения________________________________________

про изведено исследо вание

И сследо вание начато_______________________________________________ И сследо ваниезако нчено _____________________________________________

В о про сы , по длеж ащ ие разреш ению при исследо вании, и друг ие разделы “ А кта судеб но -х имическо г о исследо вания” излаг аю тся на следую щ их ________________ листах .

41

ВОП Р ОС Ы ДЛ Я С А М ОКОН Т Р ОЛ Я 1. К акие г руппы о рг анических вещ еств и какие именно вещ ества при х имико токсико ло г ическо м исследо вании изо лирую тся дистилляцией с во дяны м паро м? 2. К акие о б ъ екты исследо вания испо льзую тся в Х Т А для изо лиро вания “ летучих вещ еств”? К ак о сущ ествляется о тбо р про б на о б наруж ение “ летучих ядо в”? 3. К ак про во дится до кументиро ваниерезультатовХ Т А ? 4. В чем со стоит сущ но сть метода перег о нки ядо виты х вещ еств с во дяны м паро м? К ако й зако н леж итво сно веданно г о метода? 5. Ч ем о б ъ яснить, что ко лб а с о б ъ ектом исследо вания до лж на по мещ аться не на асб естовую сетку, а на во дяную б аню , а такж е по чему по дкисление о б ъ ектанео б х о димо про изво дитьдо наг ревания ег о наво дяно й б ане? 6. П о чему для по дкисления б ио ло г ическо г о материала при перег о нке токсических вещ ествс во дяны м паро м применяю то рг анические кисло ты ? В каких случаях для по дкисления испо льзую т минеральны е кисло ты ? Ч то тако е азео тро пны есмеси? К ак про во дятразделениеазео тро пны х смесей? 7. В чем сущ но сть метода микро диффузии? Д ля изо лиро вания каких вещ еств применяю тэтотметод? 8. В каких случаях про во дят фракцио нную перег о нку дистиллятов? В чем заклю чается данны й метод перег о нки? 9. П о чемупервы й дистиллятсо б ираю тв раство р едко й ш ело чи? С по мо щ ью каких реакций мо ж но о б наруж ить синильную кисло ту и ее со ли в дистиллятах ? К акая из реакций на синильную кисло ту является наиб о лее до казательно й вх имико -токсико ло г ическо м анализе? 10. Ч ем о б ъ яснить, что при по лучении б ерлинско й лазури реко мендуется изб ег ать изб ы тка со лей ж елеза? П о чему заклю чение о ненах о ж дении синильно й кисло ты реко мендуется даватьлиш ьпо истечении 48 часо в? 11. К акие реакции применяю тся для о б наруж ения фо рмальдег ида? К акие из этих реакций являю тся наиб о леечувствительны е? 12. Ч то значит: ”реакция с раство ро м резо рцина в щ ело чно й среде имеет о трицательно езначениедля фо рмальдег ида”? 13. С по мо щ ью каких реакций мо ж но о б наруж ить метило вы й спирт в дистиллятах ? П о чемуперед о б наруж ением метило во г о спирта нео б х о димо уб едиться во тсутствии фо рмальдег идавдистилляте? 14. П о чему при про ведении реакции о кисления метило во г о спирта в фо рмальдег ид нео б х о димо о х лаж дение исследуемо г о раство ра, а такж е применениеразб авленно й серно й кисло ты , анеко нцентриро ванно й? 15. К ак о тличитьметило вы й спирто тэтило во г о? 16. Специфичнали реакция по лучения ио до фо рмадля этило во г о спиртаи како е значение этой реакции придается всудеб но -х имическо м анализе? 17. Специфичны ли для этило во г о спирта реакции по лучения уксусно г о альдег идаи сло ж ны х эфиро в? 18. Ч то тако есивуш ны е масла, их со стави спо со б ы о б наруж ения?

42

19. К ако вы о со б енно сти исследо вания дистиллята на наличие изо амило во г о спирта? В се ли реакции на изо амило вы й спиртявляю тся специфическими при х имико -токсико ло г ическо м исследо вании б ио ло г ическо г о материала? 20. К ак о б наруж ить в дистиллятах и о тличить друго тдруг а х ло рпро изво дны е уг лево до ро до в (х ло ро фо рм, х ло ралг идрат, четы рех х ло ристы й уг леро д и 1,2-дих ло рэтан)? 21. Н а чем о сно ван метод раздельно г о о б наруж ения х ло ро фо рма и х ло ралг идрата? 22. Ч то по ло ж ено во сно вуспециально г о исследо вания надих ло рэтан? 23. Ч ем о б ъ яснить, что для исследо вания дистиллята на наличие фено ло в нео б х о димо предварительно е извлечение фено ло в эфиро м из по дщ ело ченно г о б икарб о натом натрия раство ро м? 24. К акие реакции о б наруж ения фено ла в дистилляте имею т о трицательно е судеб но -х имическо е значение? 25. С какими вещ ествами по мимо ацетона о -нитро б ензальдег ид дает о краш енны е со единения? К акая из качественны х реакций испо льзуется для о б наруж ения ацетонаи этило во г о спиртавдистилляте? 26. В каких случаях про изво дится исследо ваниенауксусную кисло ту? 27. Специфична ли реакция с х ло ридо м ж елеза для о б наруж ения в дистилляте уксусно й кисло ты ? 28. В чем со стоит метод перег о нки этиленг лико ля из б ио ло г ическо г о материала? К акиереакции испо льзую тся для о б наруж ения этиленг лико ля?

Л И Т Е РА Т У РА 1. К рамаренко В .Ф . Т о ксико ло г ическая х имия / В .Ф . К рамаренко . – К иев : В ы сш ая ш ко ла, 1989. 2. Ш вайко ва М .Д . Т о ксико ло г ическая х имия / М .Д . Ш вайко ва. – М . : М едицина, 1975. 3. О сно вы аналитическо й токсико ло г ии : меж дунаро дная про г рамма по х имическо й б езо пасно сти. – М . : М едицина, 1997. 4. К линическая токсико ло г ия детей и по дро стко в : в 2-х т. / по д ред. И .В . М арко во й [и др.]. – С.-П б .:И нтермедика, 1998. 5. Луж нико вЕ .А . К линическая токсико ло г ия / Е .А . Луж нико в. – М . : М едицина, 1998. 6. Руко во дство по судеб но й медицине / по дред. В .В .Т о милина. – М . : М едицина, 2001. 7. Э нцикло педия клинических лаб о раторны х тестов / по д ред. Н .Т ица. – М .: “ Лаб инфо рм”, 1997. 8. Бело ва А .В . Руко во дство к практическим занятиям по токсико ло г ическо й х имии / А .В .Бело ва. – М .: М едицина, 1978.

43

Cо ставители: Ш кутинаИ ринаВ икторо вна Е встиг нееваВ алентинаП етро вна Бреж неваТ атьянаА лександро вна Сливкин А лексей И вано вич СелеменевВ ладимирФ едо ро вич

Редактор

Т их о миро ваО .А .

44

.