Программа и контрольные задания по курсу органическая химия для студентов заочного отделения биолого-почвенного факультета

Министерство общего и профессионального образования РФ РОСТОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

ПРОГРАММА И КОНТРОЛЬНЫЕ ЗАДАНИЯ по курсу ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ для студентов заочного отделения биолого-почвенного факультета (исправленное и дополненное издание) (ЧАСТЬ I)

г. Ростов-на-Дону 2001 г.

2

Программа и контрольные задания составлены асс. кафедры химии природных соединений А.В. Ткачук. и доц. С.В. Курбатовым

Рецензенты: зав.отделом ХГС НИИФОХ РГУ д-р хим. наук, профессор

В.В. Межерицкий

доцент кафедры ХПС канд. хим. наук

В.И. Корнилов

Печатается по решению кафедры ХПС химфака РГУ, протокол № 3 от 9 ноября 2001г.

3

Органическая химия - химия углерода и его производных - наиболее крупный раздел химической науки. Если число известных неорганических веществ насчитывает около 5 тыс., то число органических превышает 4 млн. Бурное развитие методов синтеза, выяснение строения и функций все большего числа органических соединений, выделенных из природных объектов, наряду с расширением областей применения искусственно полученных веществ, делают органическую химию важнейшей базой для понимания протекающих в биосфере процессов, в том числе и техногенных. Целью изучения данного курса является получение знаний о химических свойствах и способах получения основных классов органических молекул и основах механизмов органических реакций, а также умений применять полученную информацию для изучения строения и поведения важнейших биомолекул. Учебный

план

по

курсу

"Органическая

химия"

включает

лекции,

лабораторный практикум, контрольную работу, консультации и экзамен. К экзамену допускаются студенты, получившие в установленные сроки зачет по контрольной работе и выполнившие полностью практикум. 1. ПРОГРАММА КУРСА "ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ" ДЛЯ СТУДЕНТОВ БИОЛОГО-ПОЧВЕННОГО ФАКУЛЬТЕТА (ЗАОЧНОЕ ОТДЕЛЕНИЕ) Программа представляет собой конкретизированную учебную программу по органической химии для биологических специальностей университетов. Введение Предмет органической химии. Органическая химия как основа создания новых материалов. Связь органической химии с биологией и медициной. Основные положения теории химического строения органических соединений А.М.

4

Бутлерова. Типы химических связей. Ковалентная, ионная, координационная и водородная связь. Валентные состояния атомов углерода, кислорода, азота. Гибридизация; σ- и π-связи. Двойная и тройная связь. Классификация реакций по характеру

изменения

Гомолитический

и

химической

связи

гетеролитический

промежуточных

частиц

Электрофильные

и

–

и

по

разрыв

карбокатионы,

нуклеофильные

реагенты.

направлениям

химической

связи.

карбоанионы, Реакции,

реакции. Типы

радикалы.

протекающие

с

изменением углеродного скелета. 1.1.

Углеводороды

1.1.1. Алканы. Гомологический ряд, изомерия, номенклатура. Строение метана (образование σ-связи и ее пространственная направленность) и гомологов метана (представление о конфигурации углерод-углеродной цепи и свободном вращении вокруг σ-связи). Методы получения алканов – синтез Вюрца, гидрирование непредельных соединений. Промышленный синтез углеводородов изостроения. Нефть как сырьевой источник углеводородов. Химические свойства алканов. Реакции замещения (галогенирование, нитрование, сульфирование). Свободнорадикальный характер хлорирования. Термическая деструкция алканов. 1.1.2. Алкены. Гомологический ряд, изомерия, номенклатура. Цис-трансизомерия как вид пространственной изомерии. Методы получения алкенов из спиртов, алканов, галогенпроизводных алканов. Химические свойства алкенов (гидрирование, гидратация, присоединение галогенов и галогенводородов). Правило Марковникова. Реакции окисления – эпоксидирование, озонирование, образование гликолей (Вагнер). Полимеризация алкенов. Применение алкенов. 1.1.3. Диены (непредельные углеводороды с двумя двойными связями). Типы диенов. Бутадиен, изопрен. Их строение, способность к 1,2- и 1,4-присоединению, полимеризация.

Синтетические

каучуки.

Понятие

о

линейных

и

пространственных полимерах. 1.1.4. Алкины. Изомерия, номенклатура алкинов. Методы получения ацетилена и его гомологов. Реакции присоединения по тройной связи: гидрирование, гидратация (Кучеров), галогенов и галогенводородов. Реакции

5

ацетиленового атома водорода – замещение на металл, галогены, присоединение к альдегидам. Димеризация и тримеризация ацетилена. 1.1.5. Циклоалканы. Циклообразование и сравнительная прочность цикла в случае циклопропана, циклобутана, циклопентана и циклогексана. Ароматизация циклогексана. 1.1.6. Арены (ароматические углеводороды). Строение бензола. Условия ароматического состояния. Методы получения бензола и его гомологов. Химические свойства бензола и толуола. Понятие о механизме электрофильного замещения, влияние электронодонорных и электроноакцепторных заместителей (ориентантов) на скорость и направление реакций. Правила ориентации в ароматическом кольце. 1.2. Г а л о г е н п р о и з в о д н ы е у г л е в о д о р о д о в 1.2.1. Галогеналканы. Классификация. Изомерия, номенклатура. Методы получения монохлорпроизводных алканов. Реакции замещения на водород, гидрокси- и аминогруппу. Отщепление галогенводородов (правило Зайцева), реакция с натрием (Вюрц) и магнием (Гриньяр). 1.2.2. Галогеналкены типа хлористого винила и типа хлористого аллила. Особенности строения связи углерод-хлор в этих хлоралкенах. Сравнение химических свойств хлористого винила и хлористого аллила между собой и со свойствами хлоралканов. Поливинилхлорид. 1. 3. Г и д р о к с и п р о и з в о д н ы е у г л е в о д о р о д о в 1.3.1. Спирты. Гомологический ряд, изомерия, номенклатура. Ассоциация спиртов. Получение спиртов гидратацией алкенов, из галогеналканов, брожением углеводов, восстановлением карбонильных соединений. Строение связи углеродкислород-водород. Реакции спиртов – образование алкоголятов, замещение гидроксигруппы на галоген, дегидратация и окисление спиртов. Реакция ацилирования

(этерификации).

Высшие

спирты,

нахождение

в

природе.

Применение спиртов. 1.3.2. Гликоли. Глицерин. Получение гликолей из алкенов, гидролизом дигалогенпроизводных алканов. Получение глицерина. Свойства этиленгликоля и

6

глицерина. Особенности реакции дегидратации и окисления по сравнению с теми же реакциями для спиртов. 1.3.3. Фенолы. Фенольные соединения в природе. Получение фенола из хлорбензола и кумола. Свойства фенольного гидроксила – образование фенолятов, простых и сложных эфиров. Сравнение свойств спиртов и фенолов. Гидроксильная группа как ориентант. Замещение атомов водорода кольца действием

электрофильных

реагентов

(галогенирование,

нитрование).

Конденсация фенолов с альдегидами. 1.4. А м и н ы. Строение, изомерия, номенклатура алифатических аминов. Методы получения (из

спиртов,

галогеналканов,

нитросоединений,

амидов).

Нуклеофильные

свойства аминогруппы. Основность аминов различного строения. Химические свойства

–

алкилирование,

ацилирование,

действие

азотистой

кислоты.

Ароматические амины. Анилин, толуидины – получение, химические свойства (в сравнении со свойствами первичных алифатических аминов). Диазосоединения – строение, свойства. Азокрасители. 1.5. О к с о с о е д и н е н и я Строение карбонильной гуппы. Изомерия, номенклатура альдегидов и кетонов. Образование их при окислении спиртов, при гидролизе дигалогенидов, из кислот и их производных. С-ацилирование аренов. Реакции присоединения к карбонильной группе водорода, бисульфита натрия, синильной кислоты, спиртов (образование ацеталей и полуацеталей). Реакция с соединениями, содержащими первичную аминогруппу: образование оксимов, гидразонов, фенилгидразонов. Реакции с участием альфа-водородных атомов – галогенирование, реакции альдольного и кротонового типа. Важнейшие представители – формальдегид, уксусный альдегид, ацетон. Акролеин, получение, химические свойства. Альдегидная группа как ориентант. Применение бензойного альдегида. 1.6. К а р б о н о в ы е к и с л о т ы 1.6.1. Предельные одноосновные карбоновые кислоты. Гомологический ряд, строение,

изомерия,

номенклатура.

Методы

получения

окислением

7

углеводородов, спиртов, альдегидов и кетонов, при помощи малонового и ацетоуксусного эфиров. Строение карбоксильной группы и карбоксилат-аниона. Производные карбоновых кислот: соли, сложные эфиры, хлорангидриды, ангидриды, амиды, нитрилы, их получение. Условия реакции этерификации. Гидролиз

сложных

эфиров.

Ацилирование

спиртов,

фенолов

и

аминов

ангидридами и хлорангидридами карбоновых кислот. Окисление кислот, реакции с участием атомов водорода углеродного скелета. Отдельные представители – муравьиная (особенности химических свойств), уксусная, масляная кислоты. Высшие карбоновые кислоты. Мыла. Жиры. Понятие о биохимии жиров. 1.6.2. Предельные двухосновные карбоновые кислоты. Гомологический ряд, изомерия, номенклатура. Щавелевая кислота, получение, свойства. Малоновая кислота, синтез ее из хлоруксусной кислоты. Химические свойства щавелевой и малоновой кислот. Особенности малоновой кислоты и ее диэтилового эфира. Синтезы на основе малонового эфира. Ангидриды двухосновных кислот. 1.6.3. Непредельные карбоновые кислоты алифатического ряда. Акриловая кислота, получение, свойства карбоксильной группы и этиленовой связи. Эфиры акриловой кислоты, их применение. Кротоновая, фумаровая, малеиновая кислоты. Цис-транс-изомерия непредельных карбоновых кислот. 1.6.4. Кислоты ароматического ряда. Получение окислением боковых цепей гомологов бензола, гидролизом тригалогенпроизводных аренов, из нитрилов. Бензойная

кислота,

получение

производных.

Карбоксильная

группа

как

ориентант. Фталевые кислоты. Получение орто-фталевой кислоты и ее производных – ангидрида, амида. Фенолфталеины. Терефталевая кислота. Полиэфирное волокно. 1.7. С о е д и н е н и я с о с м е ш а н н ы м и ф у н к ц и я м и 1.7.1. Оксикислоты. Гомологический ряд, номенклатура. Методы получения окислением гликолей, гидролизом галогенпроизводных. Циангидриновый синтез. Химические свойства оксикислот (получение производных

спиртовой и

карбоксильной группы). Дегидратация α-, β-, γ-оксикислот. Отдельные представители – молочная, яблочная, винная, лимонная кислоты. Салициловая кислота, ее

8

получение,

химические

свойства.

Реакции

с

участием

водородов

ядра.

Согласованная ориентация. Производные салициловой кислоты – аспирин, салол. Полифенолокислоты. Галловая кислота. Понятие о дубильных веществах. 1.7.1.1. Стереоизомерия. Учение об асимметрическом (хиральном) атоме углерода. Оптическая изомерия как один из видов пространственной изомерии. Оптическая изомерия молочной и винной кислоты. Антиподы (энантиомеры), диастереомеры, мезоформы, рацематы. Методы разделения рацематов. 1.7.2. Альдегидо- и кетокислоты. Пировиноградная кислота, ее получение. Химические

свойства

функциональных

групп

пировиноградной

кислоты,

превращение ее в аланин. Ацетоуксусный эфир, получение сложно-эфирной конденсацией.

Таутомерия.

Двойственная

реакционная

способность

ацетоуксусного эфира и его натриевого производного. Синтезы при помощи ацетоуксусного эфира, кислотное и кетонное расщепление продуктов синтеза. 1.7.3. Аминокислоты и белки. Структурная изомерия и номенклатура аминокислот. Оптическая изомерия. Синтез α-аминокислот. Методы введения аминогруппы в карбоновые кислоты. Химические свойства, амфотерный характер.

Свойства

дезаминирование,

аминогруппы

образование

солей.

–

алкилирование, Свойства

ацилирование,

карбоксильной

группы.

Поликонденсация аминокислот. Понятие о белковых веществах: классификация. Строение, гидролиз белков. Заменимые и незаменимые аминокислоты. Отдельные представители – глицин, аланин, фенилаланин, валин, лейцин, изолейцин, триптофан, метионин, лизин, треонин, цистин, глутаминовая кислота. 1.7.4. У г л е в о д ы Классификация. 1.7.4.1. Моносахариды. Установление строения глюкозы. Стереоизомерия альдопентоз и альдогексоз. Кольчато-цепная таутомерия. Циклические формы моносахаридов. Проекционные формулы Фишера и ″перспективные″ формулы Хеуорса,

взаимный

переход.

Полуацетальный

(гликозидный,

аномерный)

гидроксил. Мутаротация моносахаридов. Химические свойства карбонильной и гидроксильной групп моносахаридов. Особые свойства гликозидного гидроксила.

9

Отдельные представители – рибоза, арабиноза, глюкоза, манноза, галактоза, фруктоза, глюкозамин. 1.7.4.2. Олигосахариды. Дисахариды, типы дисахаридов, нахождение в природе, получение из полисахаридов. Строение дисахаридов, гидролиз. Сахароза, мальтоза, лактоза. 1.7.4.3. Полисахариды как биополимеры. Понятие о строении и свойствах крахмала, клетчатки (целлюлозы), хитина, полиуронидов. 1.8. Г е т е р о а р о м а т и ч е с к и е с о е д и н е н и я 1.8.1. Пятичленные гетероциклические соединения: фуран, пиррол. Их строение – участие пары p-электронов гетероцикла в создании ароматического секстета, характер распределения электронной плотности в кольце. Получение производных фурана и пиррола из углеводов. Реакции электрофильного замещения (ориентация заместителей, условия реакции). Понятие о строении хлорофилла и гема. Индол (бензопиррол). Строение, химические свойства. Биологически активные производные индола (триптофан, индолилуксусная кислота, серотонин). 1.8.2.

Шестичленные

гетероциклические

соединения.

Пиридин.

Ароматический характер, электронодефицитность. Основные свойства пиридина в сравнении с пирролом и гидрированными производными – пирролидином и пиперидином. Нахождение структуры пиридина в природе. 1.8.3. Азотистые основания нуклеиновых кислот – пиримидин, пурин. Таутомерия окси- и амино- производных пиримидина и пурина. Понятие о строении РНК и ДНК. Макроструктура нуклеиновых кислот.

10

2. ЛИТЕРАТУРА 2.1 Степаненко Б.И. Курс органической химии. М.: Высшая школа, 1981.Ч.1, 2. 2.2. Шабаров Ю.С. Органическая химия. М.: Химия, 1994. Ч.1,2. 2.3. Нейланд О. Я. Органическая химия. М.: Высшая школа, 1990. 2.4. Несмеянов А.Н. и Н.А. Органическая химия. М.: Химия, 1974. Т.1, 2. 2.5. Артеменко А.И. Органическая химия. М.: Высшая школа, 1994. 2.6. Терней А. Современная органическая химия. М.: Мир, 1981. Т. 1, 2. 2.7. Грандберг И.И. Органическая химия. М.: Высшая школа, 1980. 2.8. Робертс Дж., Касерио М. Основы органической химии. М.: Мир, 1978. Т.1,2. 2.9. Узлова Л.А. Методические указания к разделу органической химии "Углеводы" для студентов биолого-почвенного факультета. Ростов-на-Дону: УПЛ РГУ, 1980. 2.10. Узлова Л.А. Методические указания к разделу органической химии "Гетероароматические

соединения.

Нуклеиновые

кислоты"

для

студентов

биолого-почвенного факультета. Ростов-на-Дону: УПЛ РГУ, 1983. 2.11. Дрюк В.Г., Карцев В.Г., Хиля В.П., Кухтя Е.П. Курс органической химии. Биологические аспекты. Симферополь – Киев – Москва. Таврия, 2001 3. КОНТРОЛЬНЫЕ ЗАДАНИЯ 3.1. Р е к о м е н д а ц и и п о в ы п о л н е н и ю к о н т р о л ь н ы х з а д а н и й Основная цель контрольной работы - помочь студенту, изучающему курс органической химии, самостоятельно проконтролировать качество и глубину своих знаний по предмету. Каждое контрольное задание составлено таким образом, чтобы достаточно широко охватить различные разделы обсуждаемой темы. В связи с этим нецелесообразно сразу пытаться найти ответ на задаваемый вопрос, но необходимо сначала полностью изучить соответствующий раздел учебника. Оптимальным было бы решение контрольных заданий после усвоения всего материала программы.

11

Необходимой базой данного курса является школьный курс органической химии, поэтому студентам по каким-либо причинам испытывающим трудности в понимании учебников для ВУЗов следует изучить соответствующие разделы программы по учебнику для средней школы. Оформление контрольной работы должно отвечать следующим требованиям: 1. Работа должна быть написана разборчиво и аккуратно. 2. Ответы пишите кратко, но разборчиво, подтверждая их уравнениями реакций или формулами. Совершенно недопустимы односложные ответы, а также рассуждения, не имеющие прямого отношения вопросу. 3. В конце работы должен быть указан список использованной литературы. 4. В том случае, если работа не зачтена, исправление ошибок следует проводить в той же тетради, где написана контрольная работа.

3.2. К л а с с и ф и к а ц и я р е а г е н т о в и о р г а н и ч е с к и х р е а к ц и й . Реагенты подразделяются на нуклеофильные (стремящиеся к «плюсу») и электрофильные (стремящиеся к электронам, к «минусу»). Ясно, что первые обладают избыточной электронной плотностью, вторые – недостатком ее. Полный отрицательный заряд в анионе означает, что в несущем его атоме электронов

содержится

на

один

больше,

чем

протонов.

В

катионе,

соответственно, больше протонов. Если при этом в катионе или анионе один электрон неспаренный, то такие частицы называются, соответственно, катионрадикалом и анион-радикалом. В реакционной системе всегда имеется баланс катионов и анионов. мик может лишь условно пренебречь этим фактом, схематически представляя ход реакции через ионные частицы.

Нуклеофильные реагенты (основания, или основания Льюиса).

12

1. Анионы: -

O

-

HO , RO , RC

-

-

-

, CN , NO2 , Hal и др.

-

O

2. Соединения со свободными парами электронов: RC

O

.. .OH .

..

..

..

..

..

, NH3, NH2R, гидразин NH2 NH2, гидроксиламин NH2OH,

..

..

C 6H5OH, . . фосфиты P(OR)3, .. тиоспирты (меркаптаны) RSH,

.

оксид углерода (II) ..C O , карбен .CH2 и др.

3. Ненасыщенные соединения: олефины, ацетилены, бензол и его производные, представляющие электрофилу π-электроны. 4. Соединения с полярными функциональными группами, несущими дробный отрицательный заряд: δ+

δ−

δ+

δ−

C N

C O

Электрофильные реагенты (кислоты, или кислоты Льюиса). 1. Катионы и недиссоциированные Н-кислоты: +

+

H+, R+, NO2, N=O, HHal, H2SO4, H3PO4, HNO3 и др.

2. Молекулы

с

незаполненными

электронными

оболочками

на

центральном атоме (кислоты Льюиса):

..

. ...

CH2 , оксид углерода(II) .C=O .

AlCl3, FeBr3, BF3, карбен

3. Радикалы:

. . . . . Hal, (Cl, Br), CH , CH =CH CH 3

2

2

O . , RO, RC

.

O

4. Поляризованные молекулы и комплексы с положительно заряженными фрагментами (с электронодефицитными центрами (δ+)): +

δ

Br

−

δ

+

-

-

+ + ... ... ... ... ... Br; Br Br AlBr3; R Cl AlCl3; O=C ClAlCl3

R

13

К числу таких комплексов можно отнести ацетилены и олефины, активированные электрофильными реагентами: +

+

−

δ

−

δ

δ

δ

C C

C C +

Hg

H

2+

а также соединения с полярными функциональными группами, несущими дробный положительный заряд: +

δ

+

−

δ

δ

δ

δ

δ

R3C

C N,

C=O ,

+

−

+

−

δ

Hal ,

O S

−

δ

O O

Реагирующее вещество принято называть субстратом или реагентом. Под субстратом подразумевают базовое соединение, реакционная способность которого является предметом изучения. Соединения, которыми действуют на субстрат, выявляя его химическое поведение, называют реагентами. Органические реакции классифицируют по нескольким признакам. Если связь в реагирующей молекуле АВ расщепляется симметрично (гомолитически), то промежуточно образуются радикалы. Несимметричное же (гетеролитическое) расщепление связи приводит к образованию ионов:

.

A +B

.

- +

A B

-

Радикалы

Контактная ионная пара

+

A+B

AB

Диссоциированные ионы

1. Гомолитические (радикальные) реакции. Например, хлорирование метана: a) Cl2

hν T

.

2 Cl

b) Cl. + H:CH3 - HCl

.

Cl 2

CH3

CH3Cl + Cl. (продолжает цепь)

2. Гетеролитические (полярные, ионные) реакции. В этих реакциях реагент предварительно поляризуется или распадается на ионы. Например, бромистого метила со щелочью: −

+

δ

Br

δ

CH3

3. Молекулярные

+ -

NaOH

−

δ

+

δ

- +

[Br CH3 + HONa]

реакции,

+

-

H3C OH + NaBr

характеризующиеся

синхронным

перераспределением электронной плотности в промежуточном состоянии без

14

явно выраженного разделения зарядов. К ним относятся перициклические реакции с согласованным переносом электронов в циклических комплексах. Например, реакция Дильса-Альдера: __ / HC HC

CH2

CH .. .2. .CH .. 2 ... .. HC . . . . CH

+

CH2

Дивинил, 1,3-бутадиен

HC

CH2

HC..

CH2 CH3

CH2

Пропилен

CH2

HC CH3

HC

CH2

CH CH3

4-Метилциклогексен

4. Ион-радикальные реакции. В реакциях этого типа участвуют катионрадикалы или анион-радикалы, то есть заряженные частицы соответственно катионного или анионного типа, в которых имеется по одному неспаренному электрону. Например:

a) (CH3

.. )N - e

+ Окислитель

.

N

+

.

CH3 ((CH3)N)

H3C CH3

Катион-радикал триметиламина δ+

b) C6H5 C C6H5 +

.

.

+ [C6H5 C C6H5]K

K

O-

−

Oδ c)

Дифенилкетилкалий

. ..

. ...- + . - + O .O . . K (O2 K )

.

O O ..+ K

Триплетный кислород

Супероксид калия

Супероксид-анион можно ацилировать, например, хлорангидридом кислоты: δ−

.

O

δ+ - + O O K + C6H5 C Cl

O -KCl

.

C 6H5 C OO

.

KO2-

O - +

C 6H5 C OO K + O2 Пероксибензоат калия

Одноэлектронный перенос может выступать в качестве элементарного акта гетеролитических реакций. Эти реакции осуществляются через стадии,в которых донор из имеющейся у него свободной пары электронов передает акцептору один электрон.

15

3.3 К о н т р о л ь н ы е з а д а н и я

Варианты контрольных заданий представлены в таблице 1. Таблица 1 Вари-

Вопросы

ант 1

1

41

81

122

161

201

241

281

321

361

2

2

42

82

121

162

202

242

282

322

362

3

3

43

83

159

163

203

243

284

323

363

4

4

44

84

160

164

204

245

287

324

368

5

5

45

85

140

165

239

246

285

325

369

6

6

46

86

126

166

206

247

314

326

365

7

7

47

87

127

167

205

244

289

359

400

8

8

48

88

123

177

208

248

290

327

366

9

9

49

89

129

169

209

249

288

346

395

10

10

50

90

124

170

210

279

291

328

364

11

11

51

91

125

171

207

280

294

331

367

12

12

52

92

128

175

212

272

307

336

396

13

13

53

93

130

172

213

266

295

334

370

14

14

54

94

131

173

214

267

292

332

371

15

15

55

95

155

168

215

250

308

333

372

16

16

56

96

132

176

211

251

313

355

373

17

17

57

97

135

178

216

252

316

338

374

18

18

58

98

133

194

217

254

297

339

375

19

19

59

99

136

179

218

257

309

340

376

20

20

60

100

156

180

229

255

302

341

377

21

21

61

101

157

181

230

268

304

342

378

22

22

62

102

158

182

220

269

305

347

379

23

23

63

103

137

183

221

256

300

344

380

24

24

64

104

154

184

223

258

301

357

382

25

25

65

105

134

185

224

270

309

358

383

26

26

66

106

138

186

226

271

310

356

381

27

27

67

107

141

187

222

261

311

348

388

28

28

68

108

142

188

227

263

317

349

390

29

29

69

109

144

189

228

264

293

335

384

16

Продолжение таблицы 1 30

30

70

110

145

191

219

265

296

343

395

31

31

71

111

148

190

231

259

298

345

386

32

32

72

112

149

192

232

260

312

330

387

33

33

73

113

147

193

233

278

318

350

392

34

34

74

114

150

196

234

276

315

354

393

35

35

75

115

139

174

225

253

319

351

389

36

36

76

116

143

200

235

262

320

352

392

37

37

77

117

152

197

236

273

299

329

394

38

38

78

118

146

199

237

274

306

337

397

39

39

79

119

153

195

238

277

283

353

398

40

40

80

120

151

197

240

275

286

360

399

41

1

51

85

135

161

203

279

315

322

363

42

2

52

86

136

162

204

280

316

321

364

43

3

53

87

130

164

238

241

313

325

361

44

4

54

88

139

165

239

242

314

324

362

45

5

55

89

132

166

240

243

317

323

365

46

6

56

90

134

168

229

244

311

327

369

47

7

57

91

137

169

230

245

312

326

370

48

8

58

92

159

163

232

246

286

358

366

49

9

59

93

160

171

234

247

287

359

367

50

10

60

94

121

176

201

249

309

355

372

51

11

61

95

122

177

202

250

310

357

373

52

12

62

96

155

182

208

267

281

351

368

53

13

63

97

157

183

210

268

283

352

374

54

14

64

98

125

194

209

261

318

328

375

55

15

65

99

127

195

211

263

306

330

376

56

16

66

100

123

167

212

270

284

329

377

57

17

67

101

128

198

213

271

288

331

388

58

18

68

102

126

188

205

266

302

333

378

59

19

69

103

131

189

206

278

303

334

382

60

20

70

104

129

172

207

248

307

349

379

61

21

71

105

133

173

214

252

308

334

380

62

22

72

106

124

181

215

257

289

336

371

17

Продолжение таблицы 1 63

23

73

107

144

186

216

262

290

337

392

64

24

74

108

148

190

233

269

285

338

387

65

25

75

109

149

193

237

273

291

339

386

66

26

76

110

140

185

225

255

292

340

383

67

27

77

111

141

191

226

272

294

341

384

68

28

78

112

142

180

227

256

320

342

385

69

29

79

113

143

174

224

254

300

343

395

70

30

80

114

138

178

216

251

299

350

396

71

31

41

115

144

184

218

274

301

360

398

72

32

42

116

145

187

223

275

295

356

399

73

33

43

117

146

192

219

276

293

345

389

74

34

44

118

147

200

221

265

319

346

394

75

35

45

119

150

196

222

264

305

347

400

76

36

46

120

151

175

217

258

282

348

381

77

37

47

81

152

170

228

259

296

344

390

78

38

48

82

153

197

236

260

297

353

391

79

39

49

83

154

199

220

253

298

354

392

80

40

50

84

158

179

235

277

304

332

394

81

1

51

92

122

162

203

241

286

323

368

82

2

52

93

123

163

204

244

287

324

362

83

3

53

94

125

164

205

278

288

326

363

84

4

54

95

126

165

206

245

289

327

364

85

5

55

96

127

166

208

246

290

328

365

86

6

56

97

128

167

209

247

291

329

367

87

7

57

98

130

168

210

248

292

333

367

88

8

58

99

131

169

201

249

293

334

369

89

9

59

100

132

170

202

251

294

336

371

90

10

60

101

136

171

211

254

295

343

376

91

11

61

102

144

176

232

255

299

344

377

92

12

62

103

145

177

233

256

300

345

378

93

13

63

104

146

178

234

257

301

347

379

94

14

64

105

147

194

236

258

302

346

380

18

Окончание таблицы 1 95

15

65

106

148

195

237

261

303

348

384

96

16

66

107

149

196

238

262

305

349

388

97

17

67

108

150

197

239

263

307

350

390

98

18

68

109

151

198

240

264

308

354

392

99

19

69

110

152

199

224

265

309

355

395

100

20

70

111

153

200

221

266

319

358

400

Номенклатура 1. Приведите

структурные формулы соединений: а) 2,3-диметилпентен-1;

б) 1,3-дибром-4-этилгептин-1; в) этиловый эфир α-аминопропионовой кислоты; г)

3-этилпентен-2-овая

кислота;

д)

α-метил-L-глюкофуранозид;

е) 4-аминопиридин. 2. Приведите

структурные

формулы

соединений:

а)

3,4-диэтилгексен-1;

б) 1,4-дихлор-3-этилгептин-1; в) метилметакрилат; г) β-метил-D-фруктофуранозид; д) 3-аминопиперидин; е) салол. 3. Приведите структурные формулы соединений: а) β-метил-D-глюкопиранозид;

б) 3-метилпиррол; в) этиловый эфир β-пиридинкарбоновой кислоты; г) 2метил-3-пропилгексен-1; д) 2,3,3-триметилоктин-4; е) п-аминосалициловая кислота. 4. Приведите

б)

структурные формулы соединений: а) 3,4-диметилпентин-1;

β-оксипиридин;

в)

β-фенил-D-маннофуранозид;

г)

3-нитробензойная

кислота; д) триолеин; е) тетраметилэтилен. 5. Приведите

структурные

формулы

соединений:

а)

N,N-диметилвалин;

б) п-аминотолуол; в) изопропиловый эфир α-метилпропионовой кислоты; г) 2-дезокси-α-D-рибофураноза; д) 4-оксибутен-2-овая кислота; е) 3-бром-3метил-4,4-диэтилгексин-1. 6. Приведите

структурные

формулы

соединений:

а)

сим-пропил-

изопропилэтилен; б) 2,3-диметил-4,5,6-трибромгептен-3; в) изопропиловый

19

эфир метилизопропилуксусной кислоты; г) 3-фосфорглицериновый альдегид; д) β-бензоил-L-арабинопиранозид; е) N-метилпиррол. 7. Приведите

б)

структурные

формулы

соединений:

2,4-диметил-4-изопропилоктен-2;

в)

а)

бромангидрид

N,N-диметиланилин; триметилуксусной

кислоты; г) метилэтилизопропил-карбинол; д) фенилозазон D-галактозы; е) 3-гидрокси-3-метилпентановая кислота. 8. Приведите структурные формулы соединений: а) 2,5-дибром-3-этилгептен-3;

б)

диэтиловый

эфир

1,4-бутандикарбоновой

кислоты;

в)

метил-

винилацетиленилкарбинол; г) N,N-диметил-3-нитроанилин; д) α-ацетил-Dманнопиранозид; е) β-ацетил-пиридин. 9. Приведите структурные формулы соединений: а) α,β-дихлормасляная кислота;

б)

диэтиловый

эфир

этиленгликоля;

г)

пентаацетат

β-D-глюкопиранозы;

в) д)

N-метил-N-этил-о-толуидин; 3-метил-4-изопропилгептен-2;

е) олеодистеарин. 10. Приведите структурные формулы соединений: а) метилдивторбутилметан;

б)

2-метил-4-этилгексен-3;

в)

этиловый

г)

δ-амино-α-метилвалериановая

кислота;

эфир д)

аллилуксусной

кислоты;

N-метил-α-ацетилпиррол;

е) D-галактуроновая кислота. 11. Приведите

структурные формулы соединений: а) N-ацетил-п-толуидин:

б) метилфенилтрихлорметилметан; в) N-бензил-п-нитроанилин; г) тристеарин; д) этиловый эфир D-глюконовой кислоты; е) 2,3,4-триметилпентен-2. 12. Приведите структурные формулы соединений: а) 2,5-диметилгептен-2-ол-4; б)

диизобутил; в) α-бензил-L-арабинопиранозид; г) капролактам; д) N-ацетил-пброманилин; е) 3-нитрофуран. 13. Приведите

структурные

формулы

соединений:

а)

N-этилацетанилид;

б) 5,6-диметил-5-этил-4-изопропилнонин-1; в) тетрахлорэтилен; г) β-формилакриловая кислота; д) тераацетил-α-метил-L-глюкофуранозид; е) 2,4-диметил3,5-дикарбоксипиррол.

20

14. Приведите структурные формулы соединений: а) 2,3,4,4-тетраметилпентен-2;

б) цис-транс-гексадиен-2,4; в) 2,3-диметил-3,5-диизопропилоктандиол-1,7; г) ацетондикарбоновая кислота; д) фенилгидразон L-эритрозы; е) пиридинсульфотриоксид. 15. Приведите структурные формулы соединений: а) 1-фенил-3-этилпиразолон-5;

б)

п-аминоазобензол;

в)

1,3-диамино-2,3-диметилбутан;

г)

β-метокси-

пропионовая кислота; д) α-ацетил-D-рибофуранозид; е) 4,4-диэтилгептен1-ол-3. 16. Приведите структурные формулы соединений: а) изопропилакрилат; б) 3,4,4-

триэтил-5-метилгексен-2; в) β-метил-L-фруктопиранозид; г) циклогексиламин; д) 2-метил-3-аминопиридин; е) δ-валеролактон. 17. Приведите структурные формулы соединений: а) 1-хлор-2-бром-3-метил-4-

этилгептен-3; б) 2-метилпентен-1-ин-3; в) 4-оксиизовалериановая кислота; г) тристеарин; д) оксим 2-дезокси-D-рибозы; е) 3-метил-4-этилпиридин. 18. Приведите структурные формулы соединений: а) 3-метил-4-этилгексанон-2;

б) диэтиловый эфир адипиновой кислоты; в) озазон D-эритрозы; г) 3,4диэтилоктадиен-1,3; д) о-толуолсульфокислота; е) 3-метилфурфурол. 19. Приведите

структурные

формулы

соединений:

а)

3-метилтиофен-2-

сульфокислота; б) фенил-п-толилкетон; в) амид 3,5-диметилгексен-2-овой кислоты;

г)

β-бензил-L-фруктофуранозид;

д)

3,5-диэтилгептен-2-он-4;

е) 3-метил-3-винилпентадиен-1,4. 20. Приведите

структурные

аминобензальдегид; кислота;

г)

б)

формулы

лактобионовая

соединений:

а)

кислота;

3,5-диоксогексановая

3,6-диизопропилоктадиен-4,6-ин-1;

в) д)

N,N-диметил-n-

амид

α-метил-β-

пиридинкарбоновой кислоты; е) 1,3,6-три-метил-α-D-глюкофуранозид. 21. Приведите

структурные

формулы

соединений:

а)

2-метил-3-

хлорбензолсульфокислота; б) 2-дезокси-D-глюконовая кислота; в) 3-метил-3винилпентадиен-1,4;

г)

е) 3-этилпентандиол-2,3.

β-амино-пиридин;

д)

транс-цис-гептадиен-2,4;

21

22. Приведите структурные формулы соединений: а) 4-метил-4-оксипентанон-2;

б) 1,2,3,4-тетраацетил-β-D-глюкопираноза; в) 4-метил-3-этилциклогексанон; г) 3,3-дихлор-4,4-диметилпентен-1; д) 4-бром-4-этилгексин-2; е) 3-метилиндол. 23. Приведите структурные формулы соединений: а) 1-α-бром-2,3,4,6-тераацетил-

D-глюкопираноза; б) 4,5-диметилпиридин; в) гексаметилендиамин; г) 2,2,3триметилгептанон-4; д) 1,2,3-бутан-трикарбоновая кислота; е) глицеринтрипальмитат. 24. Приведите

структурные

формулы

соединений:

а)

N-метилформамид;

б) 4-метилпентен-1-он-3; в) цис-пентадиен-1,3; г) пропилсерная кислота; д) 2,5диметилбензальдегид; е) 2-метил-3-пиридин карбоновая кислота. 25. Приведите структурные формулы соединений: а) 1,3-дихлор-3,4-диэтилоктан;

б) цис-цис-гептадиен-2,4; в) 2-метил-3-оксибутаналь; г) пентабензоил-α-Dглюкопиранозид; д) хлористый пиридиний; е) изопропилбензол. 26. Приведите

структурные формулы соединений: а) бромистый метилен;

б) транс-транс-гексадиен-2,4; в) 3-этил-5-метилгексанон-2; г) α-метил-2,3,4,6тетраацетил-D-галактопиранозид; д) 2-бром-4-метилфуран; е) 3-фенилпентан. 27. Приведите структурные формулы соединений: а) 1-хлор-2-бром-3-этилгексен-

1; б) транс-цис-гептадиен-2,4; в) D-глицериновый альдегид; г) D-галактозо-6фосфат; д) α-ацетилтиофен; е) фенилацетилен. 28. Приведите структурные формулы соединений: а) 3-хлор-3-метилпентадиен-

1,4; б) 3,4-диэтилгептен-2; в) 3,6-диметилоктаналь; г) 1,2,3,4-тетраметил-α-Lарабинопиранозид; д) N-метилпиррол; е) транс-дифенилэтилен. 29. Приведите структурные формулы соединений: а) 3-хлор-2,6-диэтилоктин-4;

б) дивинилацетилен; в) 4-метилпентен-1-он-3; г) октаметилсахароза; д) αтиофенсульфокислота; е) м-метилвинил-бензол. 30. Приведите структурные формулы соединений: а) хлоропрен; б) октадиен-1,7-

ин-4; в) амид 3,3-диметил-4-аминогексановой кислоты; г) L-арабонат кальция; д) 2-метил-пиридин-3-сульфокислота; е) 2,4-динитрофенил-гидразин. 31. Приведите структурные формулы соединений: а) 1,3-диметилциклобутан;

б) 3,5-диметил-2,4-дикарбоксипиррол; в) 2-амино-1-фенилпропан; г) 2-амино-3-

22

оксимасляная кислота; д) дихлорангидрид тетраацетилслизиевой кислоты; е) диизопропенил. 32. Приведите структурные формулы соединений: а) 1-метил-3-этилциклопентен-

1; б) 1,2,5-триметилпиррол; в) п-аминоазобензол; г) 4-окси-2-аминобутановая кислота; д) 2-дезокси-L-фруктофураноза; е) 2-метил-пентен-1-ин-3. 33. Приведите структурные формулы соединений: а) 1-хлор-2-бром-3-метил-4-

этилгексадиен-1,3; б) 3,5-диметилиндол; в) N-бензил-п-этиланилин; г) α-аминоглутаровая кислота; д) 6-дезокси-β-L-галактопираноза; е) 2,3-диизопропилпентадиен-1,3. 34. Приведите структурные формулы соединений: а) 2,2,3,4-тетраметилпентен-3;

б) дихлорангидрид тетрабензоилслизиевой кислоты; в) 5-хлор-2,3,5-триметил3-этилгексановая кислота; г) 2,2-диэтилбутаналь; д) 3,4,5-триоксибензойная кислота; е) 3,4-диметилпиррол. 35. Приведите структурные формулы соединений: а) 2,5-диметил-3-этилгексен-2;

б) β-метил-D-рибофуранозид; в) 3-хлор-3-метил-4-этилоктин-1; г) оксим метилэтилкетона; д) транс-коричная кислота; е) 2,3,5-трифенилтиофен. 36. Приведите структурные формулы соединений: а) 4,4,5,5-тетраметилгексин-2;

б)

β-бензил-D-рибопиранозид;

в)

1,1,1,5-тетрабром-2,3,4-триметилпентан;

г) метилацетоуксусный эфир; д) 3,5-динитробензоил хлорид; е) 2-аминопиридин. 37. Приведите структурные формулы соединений: а) 2-метил-3-этилоктен-1; б)

3,4,6-триацетил-2-дезокси-D-глюкопираноза;

в)

1,2-дихлорбутадиен-1,3;

г)

гидразон 3,3,4-триэтилгептанона-2; д) N-этиламид фенилуксусной кислоты; е) γ-оксипиридин. 38. Приведите структурные формулы соединений: а) 3-метил-4-этилгексен-1;

б) 3,4,6-триметил-2-дезокси-β-D-галактопираноза; в) 1-бром-2-метилбутен-2; г) диоксиацетон; д) N,N-диметилантраниловая кислота; е) N-метиламид βпиридинкарбоновой кислоты. 39. Приведите

структурные

формулы

соединений:

а)

2,3,4-триметил-3,4-

диэтилгексен-1; б) N-этил-β-D-глюкозиламин; в) 2-хлор-2-метилбутановая

23

кислота; г) оксинитрил изомасляного альдегида; д) изопропиловый эфир о-толуиловой кислоты; е) диэтилбарбитурат. 40. Приведите структурные формулы соединений: а) 3-нитро-3,4-диметилпентен-

1; б) метилизопропиламин; в) 2,3-диметилпентен-1-ол-4; г) 1,1-диметилциклопропан;

д)

о-фенилендиамин;

е)

диэтиловый

эфир-2,5-

пиридиндикарбоновой кислоты. Изомерия 41. Напишите структурные формулы всех изомерных нитросоединений состава

С4Н9NО2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 42. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н8О3. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 43. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н7BrО2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 44. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н5BrО5. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 45. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н8О4. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 46. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н7BrО5. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 47. Напишите структурные формулы всех изомерных карбоновых кислот состава

С4Н6Br2О2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните.

24

48. Напишите структурные формулы всех изомерных карбоновых кислот состава

С4Н9NО3. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 49.

Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С8Н7BrО2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 50. Напишите структурные формулы всех изомерных карбонильных соединений

состава С4Н7ClО3. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 51. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н5ClО5. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 52.

Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н5ClО4. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 53. Напишите структурные формулы всех изомерных карбоновых кислот состава

С5Н10О3. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 54. Напишите структурные формулы всех изомерных карбоновых кислот состава

С5Н9BrО2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 55. Напишите структурные формулы всех изомерных карбоновых кислот состава

С5Н11NО2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 56. Напишите структурные формулы всех изомерных ароматических соединений

состава С8Н10О2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 57. Напишите структурные формулы всех изомерных карбонильных соединений

состава С4Н6BrClО. Назовите эти соединения. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните.

25

58. Напишите структурные формулы всех изомерных карбонильных соединений

состава С4Н5Br3О. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 59. Напишите структурные формулы всех изомерных альдегидов и кетонов

состава С5Н8О. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 60. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н4Br2О4. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 61. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н7ClО. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 62. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н11NО. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 63. Напишите структурные формулы всех изомерных карбонильных соединений

состава С5Н10О. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 64. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н6Cl4. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 65. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н7Cl3. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 66. Напишите структурные формулы всех изомерных нитросоединений состава

С5Н11NO2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 67. Напишите структурные формулы всех изомерных первичных аминов состава

С4Н10ClN. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните.

26

68. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С5Н13N. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 69. Напишите структурные формулы всех изомерных первичных аминов состава

С4Н12N2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 70. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н10О2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 71. Напишите структурные формулы всех изомерных аминокислот состава

С4Н9NО2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 72. Напишите

структурные

формулы

всех

изомерных

ароматических

карбонильных соединений состава С8Н7ClО. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 73. Напишите структурные формулы всех изомерных ароматических соединений

состава С7Н7ClО. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 74. Напишите структурные формулы всех изомерных карбоновых кислот состава

С3Н6ClNО2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 75. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С3Н4ClNО4. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 76. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С3Н3Cl2NО4. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 77. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С3Н5ClО2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните.

27

78. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С3Н5Cl2NО2. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 79. Напишите структурные формулы всех изомерных ароматических соединений

состава С8Н9Cl. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. 80. Напишите структурные формулы всех изомерных органических соединений

состава С4Н10О. Назовите эти соединения. Какие из этих соединений могут обладать оптической изомерией? Ответ поясните. М е х а н и з м ы р е а к ц и й, с т р о е н и е 81. Изомерия структурная и пространственная, таутомерия. Дайте определения,

приведите примеры. 82. Электрофильный агент, нуклеофильный агент, реакции электрофильного

присоединения и замещения. Сформулируйте понятия, приведите примеры. 83. Правило Марковникова. Современное объяснение. Приведите примеры. 84. Правило Марковникова. Современное объяснение. Реакция

бромистого

водорода с пропеном и 3,3,3-трифторпропеном. Объясните. 85. Правило Марковникова. Современное объяснение. Реакция хлорноватистой

кислоты с пропином и 3,3,3-трифторпропином. 86. Сформулируйте и объясните правило Зайцева. Приведите примеры. 87. Опишите строение двойной С=С и С=О связи, отметьте их сходство и

различие. 2

3 ″

88. Объясните понятия ″sp-″, ″sp -″, ″sp - гибридизация. Приведите примеры. 89. Объясните как образуются σ- и π-связи. Приведите примеры. 90. Типы диеновых углеводородов, особенности строения бутадиена-1,3. 91. Бутадиен-1,3. Механизм 1,2- и 1,4-присоединения. Приведите примеры. 92. В чем заключается отличие непредельных углеводородов от ароматических?

Чем оно объясняется? 93. Совокупность

каких

свойств

"ароматическими" свойствами?

бензола

и

его

производных

называют

28

94. Современные представления о строении бензола, правила замещения в

бензольном кольце, их объяснение. 95. Сформулируйте правила ориентации в бензольном ядре. Приведите примеры. 96. Заместители

I и II рода, их влияние на направление и скорость

электрофильного ароматического замещения. 97. Образования каких продуктов следует ожидать при моносульфировании

соединений:

а)

толуола;

б)

нитробензола;

в)

бензойной

кислоты;

г) бромбензола? Какое соединение должно сульфироваться легче остальных? Почему? 98. Согласованная и несогласованная ориентация в бензольном ядре. Приведите

примеры. 99. Бромирование толуола в ядро и боковую цепь. Механизм и условия реакции. 100.

На примере реакций этилена и бензола с бромом сравните механизм

электрофильного присоединения у алкенов с механизмом электрофильного замещения в ароматическом ряду. На какой стадии наблюдается отличие и почему? 101.

Опираясь на общий механизм электрофильного замещения в ароматическом

ряду, объясните следующие факты: а) при хлорировании бензола в присутствии бромида алюминия не образуется бромбензол; б) при действии на бензол хлорида йода (ICl) в присутствии солей серебра продуктом реакции является йодбензол. 102.

Приведите механизмы реакций толуола с хлористым этилом и хлористым

ацетилом в присутствии AlCl3. Объясните, почему в первом случае в продукте реакции содержится значительное количество ди- и триэтилзамещенных толуолов, а во втором - реакция заканчивается на стадии образования моноацетилтолуола. 103.

Напишите реакции нитрования этилбензола в указанных условиях,

приведите механизмы соответствующих реакций: а) 63% HNO3+H2SO4 (конц.); б) 10% HNO3, нагревание, давление.

29

104.

Какими структурными особенностями обусловлен ароматический характер

фурана, пиррола и тиофена? Какой тип гибридизации атомов в молекулах этих соединений? 105.

Рассмотрите взаимное влияние атомов на примере акриловой кислоты.

106.

Расположите следующие кислоты в ряд по возрастанию кислотности:

уксусная

кислота,

нитроуксусная

кислота,

трихлоруксусная

кислота,

триметилуксусная кислота. Ответ мотивируйте. 107.

Расположите следующие кислоты в ряд по возрастанию кислотности:

щавелевая кислота, уксусная кислота, янтарная кислота, триметилуксусная кислота. Ответ мотивируйте. 108.

Расположите следующие кислоты в ряд по возрастанию кислотности:

п-нитробензойная метилбензойная

кислота, кислота,

п-аминобензойная

кислота,

2,4,6-тринитро-бензойная

2,5-диокси-4-

кислота.

Ответ

мотивируйте. 109.

Расположите фенолы в ряд по возрастанию кислотности: фенол, 2,4,6-

тринитрофенол, п-нитрофенол, п-оксифенол. Ответ поясните. 110.

Расположите следующие соединения в ряд по возрастанию кислотности:

фенол, п-оксифенол, п-оксибензальдегид, салициловая кислота. Ответ поясните. 111.

Расположите фенолы в ряд по возрастанию кислотности: фенол, 2,6-

диметилфенол, 2,4-ди(трифторметил)фенол, 2,4-диоксифенол. Ответ поясните. 112.

Расположите следующие соединения в порядке возрастания их основности:

метиламин, анилин, диметиламин, N-метиланилин, дифениламин. 113.

Механизм галогенирования алканов. Реакция бромирования пропана.

114.

Рассмотрите механизм реакции сульфохлорирования алканов на примере

2-метилпропана. 115.

Фенол. Взаимное влияние гидроксигруппы и бензольного кольца

116.

R-3-Br-бутен-1 обработали водным раствором щелочи. Напишите механизм

реакции. Каков стереохимический результат реакции. 117.

Механизм кислотнокатализируемой альдольно-кротоновой конденсации

ацетона.

30

118.

Механизм альдольно-кротоновой конденсации ацетона, катализируемый

щелочами. 119.

Сравните строение двух изомерных альдегидов: винилуксусного и

кротонового. Опишите влияние альдегидной группы на двойную связь в каждом случае. 120.

На примере молекулы аллилацетилена охарактеризуйте ″sp-″, ″sp2-″, ″sp3-

гибридные состояния атома углерода. Непредельные соединения 121.

Опишите

химические

свойства

продукта

альдольно-кротоновой

конденсации формальдегида и ацетона. 122.

Охарактеризуйте химические свойства алкинов (на примере пропина). В

чем сходство и отличие этого класса соединений от алкенов? Приведите примеры реакций, описывающих их общие свойства. 123.

Охарактеризуйте химические свойства алкинов на примере 3-метилбутина-

1. Приведите уравнения реакций. 124.

Напишите схему реакции Кучерова для каждого соединения: а) ацетилен;

б) метилацетилен; в) диметилацетилен; г) метилэтилацетилен. Отметьте, в каких случаях образуются: альдегид, кетон, смесь кетонов. 125.

Сравните отношение пропилена и метилацетилена к следующим реагентам.

Там, где есть взаимодействие, напишите схемы реакций: а) Н2О, [Н+]; б) Н2О, [Н+, Hg2+]; в) HOCl, [Н+]; г) H2, [Pt]; д) NaNH2, NH3; е) Na2SO4, H2O. 126.

Приведите схему получения хлоропрена из ацетилена. Напишите уравнения

реакций взаимодействия хлоропрена с бромом, бромистым водородом, реакцию димеризации. 127.

Пропин и пропен введите во взаимодействие со следующими веществами:

а) соляная кислота; б) бромная вода; в) перманганат калия; г) хлорноватистая кислота; е) вода. Приведите уравнения реакций. 128.

С какими из перечисленных веществ будут реагировать этилен и ацетилен:

а) Н2О; б) Н2О, Нg2+; в) О3; г) HBr; д) NaNH2; е) Н2. Приведите уравнения реакций, укажите условия их протекания.

31

129.

Напишите

реакции

конденсации

ацетилена

с

метилэтилкетоном,

метилацетилена с ацетоном, винилацетилена с ацетоном, этилацетилена с формальдегидом, 3-метил-бутина-1 с продуктом его гидратации. 130.

Для бутина-1 и 3-метилпентина-1 напишите реакции со следующими

веществами: водородом в присутствии катализатора, бромом, металлическим натрием, аммиачным раствором хлорида меди (I), водой в присутствии катализатора. Какие соединения образуются при окислении в мягких и жестких условиях данных алкинов? 131.

Гексадиен-2,4 введите во взаимодействие со следующими веществами:

а) Na, С2Н5ОН; б) Br2, 1 моль; в) HBr 1 моль; г) HBr 2 моль; д) KMnO4; е) СН2=СН-СНО. Приведите уравнения реакций, укажите условия их протекания. 132.

Сравните химические свойства бутина-1 и бутина-2. Приведите уравнения

реакций, укажите условия их протекания. 133.

Какие углеводороды образуются при дегидрировании 2,2-диметилгексана.

Что получится при окислении этих соединений. 134.

2-Метилбутан последовательно обработали: 1) Br2, hν; 2) спиртовой раствор

КОН, t; 3) Cl2, H2O; 4) спиртовой раствор КОН, t; 5) Al2O3, 300 0C. Какое соединение

образовалось

в

результате

этих

превращений?

Приведите

уравнения указанных реакций, назовите все соединения. 135.

Приведите

все

последовательные

реакции,

лежащие

в

основе

промышленного метода получения ацетилена из известняка и угля. Как еще получают ацетилен в промышленности? Какое применение находит ацетилен и его производные? 136.

Напишите схемы реакций, с помощью которых можно получить из

ацетилена:

а)

ацетальдегид;

б)

винилацетилен;

в)

винилацетат

(СН2=СНОСОСН3), г) бутин-2-диол-1,4; д) бутадиен-1,3. 137.

Карбид кальция последовательно обработали: 1) 2 Н2О; 2) NaNH2; 3) 2 CH3I;

4) Н2О, [Н+, Hg2+]; 5) PCl5; 6) КОН, спирт. Напишите уравнения всех указанных реакций. Назовите полученные соединения.

32

138.

Получите пентен-2 из следующих соединений: а) 2-бромпентана; б)

пентанола-1; в) 2,3-дибромпентана; г) пентина-2. Что получится при окислении и восстановлении этого соединения. 139.

С какими реагентами бутин-1 будет реагировать как кислота: а) гидрид

натрия; б) гидроксид калия; в) амид калия; г) ацетат натрия; е) хлорид лития. Дайте

объяснение,

напишите

схемы

реакций,

назовите

образующиеся

соединения. 140.

Соединение С6H13Br при нагревании со спиртовым раствором щелочи

образует вещество, которое в условиях жесткого окисления превращается в ацетон и пропионовую кислоту. Какое строение может иметь исходное бромпроизводное. 141.

Установите строение углеводорода состава С6Н12, если известно, что он

обесцвечивает бромную воду, при гидратации образует третичный спирт состава С6Н13ОН, а при окислении хромовой смесью - ацетон и пропионовую кислоту. Напишите уравнения этих реакций. 142.

Углеводород

состава

С6Н10 присоединяет

две молекулы

брома, с

аммиачным раствором однохлористой меди дает осадок, при окислении образует

изовалериановую

и

угольную

кислоты.

Напишите

формулу

углеводорода и указанные реакции. 143.

Углеводород состава С8Н14 присоединяет две молекулы брома, не реагирует

с аммиачным раствором однохлористой меди, при окислении образует ацетон и щавелевую кислоту. Напишите формулу углеводорода и указанные реакции. 144.

Различите с помощью химических реакций соединения: пентан, пентен-1,

пентин-1, пентин-2, пентадиен-1,3. 145.

Отличите с помощью химических реакций: а) бутен-2 и бутен-1; б) пентен-1

и пентадиен-1,4; в) этилен и ацетилен; г) бутин-1 и бутадиен-1,3; д) бутин-1 и бутин-2. 146.

Приведите химические реакции, с помощью которых можно очистить

пентан от примеси пентена-1 и пентина-1. Приведите уравнения реакций позволяющих различить эти соединения.

33

147.

Отличите с помощью химических реакций: а) изопропилацетилен и

метилэтилацетилен; б) циклогексен и бензол; в) стирол и этилбензол; г) стеариновая и линолевая кислоты. 148.

Некоторые жиры при комнатной температуре - твердые вещества, другие

являются мягкими или даже жидкими. От чего зависит температура плавления жира? Что такое гидрогенизация жиров, чем объясняется прогоркание жиров при хранении. Как определяют подлинность жира, в частности, оливкого масла? Какие масла называются высыхающими и почему? 149.

Какие Вы знаете одноосновные непредельные карбоновые кислоты,

имеющие практическое применение? Какими реакциями можно доказать их непредельный характер? Как установить положение кратных связей в молекулах этих кислот. Приведите уравнения соответствующих реакций. 150.

Отличите с помощью химических реакций: а) растительное масло

(например, подсолнечное) и минеральное (машинное, трансформаторное); б) янтарная и малеиновая кислоты; в) бензол и гексатриен-1,3,5; г) малеиновая и фумаровая кислоты. 151.

Получите пропилен из: а) этилового и пропилового спирта; б) 1- и

2-хлорпропана. Напишите реакции пропилена с хлором в следующих условиях: а) в полярном растворителе, 200С; б) в газовой фазе при повышенной температуре. Почему пропилен в зависимости от условий по разному реагирует с хлором? 152.

Как различить (химическим путем) следующие изомерные соединения: а)

тетраметилэтилен, гексен-1 и гексен-2; б) диметилацетилен, этилацетилен и бутадиен-1,3. Напишите реакции озонолиза и исчерпывающего окисления для приведенных ниже алкенов. 153.

Изобразите структурную формулу винилацетилена. Какими свойствами

обладает это соединение. Приведите примеры реакций. 154.

Для следующих соединений напишите реакции ди-, три- и полимеризации:

пропин, пропен, изопрен. Дайте определение понятиям: мономер, полимер, полимеризация, степень полимеризации.

34

155.

Напишите схемы сополимеризации бутадиена-1,3 и акрилонитрилом и

стиролом. Каково практическое значение этих сополимеров? 156.

Приведите схемы технических методов получения дивинила, изопрена,

метилизопрена, акрилонитрила. Напишите уравнения полимеризации этих соединений. 157.

Приведите схему полимеризации изопрена с образованием каучука. Каким

образом было доказано строение натурального каучука? Какова конфигурация его макромолекулы? Что обеспечивает высокую эластичность каучука? 158.

Изобразите молекулу холестерина. Опираясь на строение, предскажите его

химические свойства. Приведите примеры реакций. Какое биологическое значение имеет это соединение. 159.

Какие вещества относятся к каротиноидам, приведите примеры. Приведите

структурную формулу β-каротина. Как было установлено его строение, приведите примеры химических реакций, описывающих его свойства. 160.

Из листьев лавра благородного выделен углеводород мирцен. Какими

свойствами будет обладать это соединение? Приведите уравнения реакций. CH3 C

CHCH2C

CH3

CH

CH2

CH2

Альдегиды и кетоны 161.

Получите всеми возможными способами пропионовый альдегид. Введите

его во взаимодействие со следующими веществами: метиламин, синильная кислота, Cu(OH)2, CH3OH. Приведите уравнения соответствующих реакций, укажите условия их протекания. 162.

Получите всеми возможными способами изомасляный альдегид. Введите

его во взаимодействие со следующими веществами:NH2OH, PCl5, KMnO4, Cl2. Приведите

уравнения

соответствующих

реакций,

укажите

условия

их

протекания. 163.

Получите всеми возможными способами метилэтилкетон. Приведите

примеры реакций с участием α-водородных атомов.

35

164.

Получите всеми возможными способами диэтилкетон. Введите его во

взаимодействие со следующими веществами: HCN, NH2NH2. Какие продукты образуются

при

окислении

этого

кетона.

Приведите

уравнения

соответствующих реакций, укажите условия их протекания. 165.

Получите всеми возможными способами пентанон-2. Какие Вы знаете

качественные реакции на карбонильную группу? Приведите уравнения соответствующих реакций, укажите условия их протекания. 166.

Получите всеми возможными способами валериановый альдегид. Введите

его во взаимодействие со следующими веществами: формальдегид, бисульфит натрия, фенилгидразин, аммиак. 167.

Получите всеми возможными способами бензальдегид. Опишите его

основные химические свойства (с помощью уравнений реакций и кратких пояснений к ним). 168.

Опишите

химические свойства пентанона-3. Из каких непредельных

соединений и галогенпроизводных можно получить этот кетон? Приведите уравнения соответствующих реакций, укажите условия их протекания. 169.

Опишите химические свойства масляного альдегида. Приведите способы

получения, исходя из производных карбоновых кислот, спиртов. 170.

Опишите

химические

свойства

муравьиного

альдегида.

Приведите

лабораторные способы получения этого соединения. 171.

Из каких галогенпроизводных можно получить следующие карбонильные

соединения:

4.4-диметилгексаналь,

метилбутилкетон,

2,2-диметил-3-

изопропил-пентаналь. Какие из указанных соединений будут вступать в реакцию

альдольно-кротоновой

конденсации?

Приведите

уравнения

соответствующих реакций, укажите условия их протекания. 172.

Напишите схемы образования метилэтилкетона из следующих соединений:

а) бутилового спирта, б) этилацетилена, в) уксусной и пропионовой кислот. Введите его во взаимодействие с производными аммиака. 173.

Для

муравьиного

альдегида

напишите

реакции

конденсации

со

следующими веществами: а) CH3СНО, б) CH3COCH3, в) CH3C≡CH, г) C6H5OH.

36

174.

Гидратацией соответствующего ацетиленового углеводорода получите

4,4-диметилпентанон-2

и

напишите

для

кетона

реакции

образования

семикарбазона, фенилгидразона, оксинитрила. Как протекает бромирование кетона? 175.

Предложите химический метод, с помощью которого можно отделить:

а) гексаналь от гексана, б) пентаналь от диэтилкетона, в) пропаналь от пропанола. 176.

Напишите структурную формулу вещества состава C4H8O, если известно,

что оно дает бисульфитное производное, реагирует с гидроксиламином, дает реакцию серебряного зеркала и окисляется в изомасляную кислоту. Приведите уравнения соответствующих реакций, укажите условия их протекания. 177.

Определите строение вещества состава C6H12O, которое образует оксим,

окисляется аммиачным раствором оксида серебра, а под воздействием концентрированного раствора KOH превращается в два вещества состава C6H11O2K и C6H14O; последнее при взаимодействии с металлическим натрием выделяет водород. Приведите уравнения соответствующих реакций, укажите условия их протекания. 178.

Установите строение вещества состава C5H10O, которое реагирует с

гидроксиламином и бисульфитом натрия, не дает реакцию серебряного зеркала, а главными продуктами его окисления являются уксусная кислота и ацетон. Приведите

уравнения

соответствующих

реакций,

укажите

условия

их

протекания. 179.

Какие карбонильные соединения образуются при пиролизе кальциевых

солей следующих кислот: а) фенилуксусной и муравьиной, б) бензойной и уксусной, в) п-толуиловой и бензойной? Приведите реакции окисления и восстановления полученных соединений. 180.

Напишите реакции п-толуилового альдегида со следующими веществами

а) синильной кислотой, б) бисульфитом натрия, в) анилином, г) хлоридом фосфора (V), д) уксусным ангидридом, е) спиртовым раствором цианида калия, ж) бромом. Что получится при окислении и восстановлении этого соединения.

37

181.

Напишите реакции изомасляного альдегида со следующими веществами:

а) метанол; б) аммиак; в) гидроксиламин; г) 2,4-динитрофенилгидразин; д) цианид аммония; е) вода; ж) ацетилен. Укажите условия протекания реакций. 182.

Приведите реакции, с помощью которых можно различить следующие

соединения: а) масляный альдегид и метилэтилкетон, б) валериановый альдегид и амиловый спирт, в) н-гексан и этилпропилкетон, г) метилпропилкетон и диэтилкетон, д) пропионовый альдегид и акролеин, е) кротоновый альдегид и диметилкетон. 183.

Приведите реакции, с помощью которых можно различить следующие

соединения: а) бензальдегид и гексаналь; в) бензальдегид и бензиловый спирт; в) бензальдегид и бензойная кислота; г) бензальдегид и ацетофенон; д) бензальдегид и фенилуксусный альдегид; е) салициловый альдегид и бензальдегид. 184.

Напишите схемы получения масляного альдегида и диэтилкетона из

органических соединений различных классов (приведите не менее четырех методов синтеза для каждого соединения). 185.

Какие из приведенных ниже соединений вступают в альдольную

конденсацию, кротоновую конденсацию: а) муравьиный альдегид, б) масляный альдегид, в) триметилуксусный альдегид, г) ацетон? Приведите схемы реакций. Укажите условия. 186.

Диметилацетилен ввели в реакцию Кучерова. Опишите химические

свойства полученного соединения. 187.

Синтезируйте метилизопропилкетон, исходя из 2-метил-3,3-дихлорпентана,

2-метил-3-хлорпентена-2, 2-метилпентанола-3, смешанной бариевой соли пропионовой и изомасляной кислот. Напишите схему окисления этого кетона по правилу Попова. 188.

Предложите схемы получения ацетона из пропилового спирта и пропилена.

Опишите его химические свойства, обусловленные карбонильной группой. 189.

Получите всеми возможными способами 3,3-диметилбутанон-2. Приведите

реакции замещения по карбонильной группе.

38

190.

3,3-Диметилбутанол-1 подвергли дегидратации, на полученное соединение

подействовали бромистым водородом, затем водой, перманганатом калия. Опишите основные химические свойства продукта реакций. 191.

Как получить ацетон из пропионового альдегида, пропина? Напишите для

него реакции конденсации с формальдегидом, ацетиленом. Что происходит с ацетоном в присутствии щелочей? 192.

Приведите промышленные способы получения уксусного альдегида и

ацетона. Напишите реакции нуклеофильного присоединения к карбонильной группе этих соединений. Сравните легкость присоединения к карбонильной группе альдегида и кетона. 193.

Из какого непредельного соединения можно синтезировать в одну стадию

метилпропилкетон? Приведите уравнение реакции. Опишите химические свойства метилэтилкетона. Какие продукты образуются при бромировании этого соединения в присутствии кислоты, щелочи? 194.

Определите строение соединения состава С9Н10О, которое реагирует с

гидроксиламином,

дает

реакцию

серебряного

зеркала,

при

окислении

превращается в вещество состава С8Н6О4. При нитровании исследуемого соединения получается лишь один изомер. Приведите уравнения реакций. 195.

Определите строение соединения состава С8Н8О, которое дает производные

с фенилгидразином и бисульфитом натрия, вступает в реакцию серебряного зеркала, а при окислении образует терефталевую кислоту. Приведите уравнения реакций. 196.

Получите ацетофенон пиролизом солей соответствующих карбоновых

кислот, по реакции Фриделя-Крафтса. Опишите основные химические свойства ацетофенона. 197.

Какие соединения образуются при действии концентрированного раствора

щелочи на: а) смесь бензальдегида и ацетальдегида; б) триметилуксусный альдегид; в) масляный альдегид; г) смесь ацетона и формальдегида; д) фенилуксусный альдегид; е) ацетофенон.

39

198.

Получите ванилин исходя из бензола через стадию образования гваякола.

Проведите конденсацию ванилина с анилином. Дайте краткую характеристику химических свойств ванилина. 199.

Приведите структурную формулу акролеина. Опишите его химические

свойства и область применения. 200.

Приведите схемы реакций, лежащих в основе промышленных методов

получения: а) формальдегида; б) ацетальдегида; в) ацетона; г) метилэтилкетона.

Министерство общего и профессионального образования РФ РОСТОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

ПРОГРАММА И КОНТРОЛЬНЫЕ ЗАДАНИЯ по курсу ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ для студентов заочного отделения биолого-почвенного факультета (исправленное и дополненное издание) (ЧАСТЬ II)

г. Ростов-на-Дону 2001 г

2

Программа и контрольные задания составлены асс. кафедры химии природных соединений А.В. Ткачук. и доц. С.В. Курбатовым

Рецензенты: зав.отделом ХГС НИИФОХ РГУ д-р хим. наук, профессор

В.В. Межерицкий

доцент кафедры ХПС канд. хим. наук

В.И. Корнилов

Печатается по решению кафедры ХПС химфака РГУ, протокол № 3 от 9 ноября 2001г.

3

А м и н ы, а м и н о к и с л о т ы, б е л к и 201.

Получите 2-метилпропиламин: а) алкилированием аммиака; б) из амидов; в)

из нитросоединений. Приведите уравнения реакций подтверждающих основные свойства этого амина. 202.

Получите

нескольким

способами

пропиламин,

метилэтиламин,

триметиламин. Какие химические реакции позволяют различить эти изомеры? 203.

Путресцин, структурная формула, физические и химические свойства.

204.

Коламин, структурная формула, физические и химические свойства.

205.

С помощью уравнений реакций и кратких пояснений к ним опишите

химические свойства гексаметилендиамина. Где применяется это соединение? 206.

Различите с помощью химических реакций первичные и вторичные

алифатические и ароматические амины. Приведите примеры. 207.

Сравнените химические свойства анилина, N-метиланилина и п-толуидина.

208.

Какую реакцию называют азосочетанием? Приведите схемы азосочетания

п-нитрофенилдиазоний

хлорида

с

фенолом

и

N,N-диметиланилином.

Объясните, почему наибольшая скорость сочетания с фенолом наблюдается в слабощелочной среде, а с диметиланилином в нейтральной и слабокислой. 209.

Какие из следующих соединений: п-толуидин, N-метиланилин, метиламин,

триметиламин будут реагировать с соляной кислотой, йодистым метилом, хлористым

изопропилом,

азотистой

кислотой?

Приведите

уравнения

соответствующих реакций. 210.

Опишите реакцию диазотирования и строение солей диазония на примере

диазотирования о-толуидина в солянокислой среде. Каким химическими свойствами обладает эта соль? 211.

Получите п-толуолдиазоний хлорид из п-толуидина. Напишите для него

реакции с бромистым и цианистым калием, метиловым и этиловым спиртом, водой. Как можно восстановить это соединение? Укажите условия протекания указанных химических реакций. 212.

Получите из м-аминофенола п-аминосалициловую кислоту. Опишите ее

химические свойства. Где применяется это соединение?

4

213.

Дайте краткую характеристику свойствам сульфаниловой кислоты. Какие

Вы знаете производные сульфаниловой кислоты, применяющиеся в медицине? Приведите промышленные способы получения этих соединений. 214.

Приведите

структурную

формулу

новокаина.

Дайте

краткую

характеристику химических свойств этого соединения (исходя из его строения). Предложите метод синтеза новокаина из толуола и диэтиламиноэтилового спирта, используя любые неорганические реактивы. 215.

Получите из бензола антраниловую кислоту, опишите ее химические

свойства. 216.

Изобразите структурную формулу этилового эфира п-аминобензойной

кислоты. Охарактеризуйте его химические свойства и область применения. 217.

Отметьте сходство и различие в поведении 2-, 3- и 4-аминобутановых

кислот. Какие продукты конденсации, содержащие амидную связь, можно получить на основе этих кислот? Приведите схемы синтезов. 218.

Как

можно

объяснить

основные

свойства

орнитина

(2,5-диамино-

валериановая кислота)? Приведите уравнения реакций иллюстрирующих ее кислотно-основные свойства. 219.

Опишите химические свойства аминокислот на примере глутаминовой

кислоты. Приведите уравнения реакций. 220.

Получите всеми возможными способами изомерные β- и δ-амино-

валериановые кислоты. Как можно различить эти соединения? 221.

Реакции

дезаминирования

и

декарбоксилирования

аминокислот

в

химическом эксперименте осуществляется в более жестких условиях, чем в живой клетке. Напишите реакции дезаминирования in vitro для β-аминобутановой

кислоты,

лизина,

аспарагиновой

кислоты.

Дайте

краткую

характеристику соединениям, образующимся in vivo при декарбоксилировании. 222.

Какие соединения образуются при взаимодействии аминоуксусной кислоты

со следующими веществами: йодистый этил, пропионилхлорид, азотистая кислота, муравьиный альдегид, гидроксид меди? Что происходит при

5

нагревании, окислении аминокислоты? Напишите уравнения соответствующих реакций, назовите образующиеся. 223.

Опишите химические свойства фенилаланина (с помощью уравнений

реакций и кратких пояснений к ним). 224.

Приведите структурную формулу гистидина. Опишите его химические

свойства (с помощью уравнений реакций и кратких пояснений к ним). 225.

Тирозин строение, химические свойства.

226.

Для

серина

напишите

реакции

алкилирования,

ацилирования,

этерификации. Будет ли он взаимодействовать с кислотами и щелочами? Приведите уравнения соответствующих реакций. 227.

С какими из перечисленных соединений будет взаимодействовать лизин:

йодистый метил, ацетилхлорид, диэтиловый эфир, гидроксид калия, соляная кислота, пятихлористый фосфор, бисульфит натрия. Приведите уравнения соответствующих реакций. 228.

Какое соединение образуется при взаимодействии диметилпропаналя с

малоновой кислотой в присутствии аммиака? Дайте краткую характеристику его свойств. 229.

Определите строение вещества состава C3H7O2N, которое обладает

амфотерными свойствами, при реакции с азотистой кислотой выделяет азот, с этиловым спиртом образует соединение состава C5H11O2N, а при нагревании переходит в вещество C6H10O2N2. Приведите уравнения соответствующих реакций. 230.

Определите строение вещества состава C5H11O2N, если известно, что оно

растворяется в щелочах и кислотах, с этиловым спиртом образует продукт состава C7H15O2N. Исследуемое вещество при нагревании выделяет аммиак и переходит в соединение, при окислении которого образуются ацетон и щавелевая кислота. 231.

Определите

строение

вещества

состава

C8H11N,

которое

взаимодействии с азотистой кислотой образует спирт состава

при

C8H10O,

6

окисление последнего приводит к терефталевой кислоте. Приведите уравнения реакций. 232.

Напишите структурную формулу трипептида, при полном гидролизе,

которого образуется глицин, аланин и цистеин, а при частичном - аланилглицин и

глицилцистеин.

Опишите

химические

свойства

составляющих

его

аминокислот. 233.

Объясните почему при получении пептидов из аминокислот аминогруппа

предварительно защищается ацилированием, продукт обрабатывается PCl5 и вводится в реакцию с другой аминокислотой. Приведите схему синтеза глицилаланилвалина. 234.

Некоторые ацилированные аминокислоты имеют биологическое значение.

С их образованием связано обезвреживание ядовитых веществ, всасывающихся в кровь из кишечника. Например, бензойная кислота связывается глицином и удаляется с мочой в форме гиппуровой кислоты. Приведите уравнение реакции. Получите из глицина

N-ацетильные производные всеми известными

способами. 235.

В чем заключается амфотерность аминокислот? Напишите формулы

аминокислот в виде биполярных ионов: а) аланина, б) аспарагиновой кислоты, в) лизина. Для каждого соединения представьте его превращение в катион и анион.

Приведите

уравнения

химических

реакций,

подтверждающих

амфотерные свойства этих соединений. 236.

Заменимые и незаменимые аминокислоты. Дайте определение, приведите

примеры. 237.

Напишите структурные формулы ди- и трипептидов, которые могут

образовываться при поликонденсации валина. Назовите эти пептиды. Дайте определение пептидной связи. Объясните, почему ее длина (0,132 нм) меньше длины связи C-N в аминах (0,147 нм). 238.

Приведите строение пептидов: а) глицилаланилфенилаланин, б) аланил-

сериллизилвалин, в) метионилтреонилцистеин. В каждом пептиде укажите C- и

7

N-концевые

аминокислоты.

Укажите

методы

которые

применяют

для

определения последовательности аминокислотных остатков в пептиде. 239.

Приведите

методы,

позволяющие

определять

N-

и

С-концевые

аминокислоты в полипептиде. Проиллюстрируйте их на примере трипептида фенилаланилвалилглицина. 240.

Какие аминокислоты можно получить при полном гидролизе изомерных

пептидов: а) глицилвалилфенилаланина и б) валилфенилаланилглицина: Образования каких дипептидов можно ожидать при частичном гидролизе тех же трипептидов? Можно ли частичным гидролизом различить изомерные (а) и (б) трипептиды? Какие еще трипептиды можно построить из тех же аминокислот? Окси-оксокислоты 241.

Какое

соединение

образуется,

если

последовательно

осуществить

следующие превращения: перегонка масляной и изомасляной кислот в смеси над оксидом металла; взаимодействие полученного при этом соединения с цианистым водородом; кислотный гидролиз. Назовите продукт реакции и опишите его химические свойства. 242.

Какое

соединение

образуется,

если

последовательно

осуществить

следующие превращения: перегонка муравьиной и пропионовой кислот в смеси над оксидом металла; взаимодействие полученного при этом соединения с цианистым водородом; кислотный гидролиз. Назовите продукт реакции и опишите его химические свойства. 243.

Какое

соединение

образуется,

если

последовательно

осуществить

следующие превращения: перегонка уксусной и бензойной кислот в смеси над оксидом металла; взаимодействие с цианистым водородом; кислотный гидролиз. Назовите продукт реакции и опишите его химические свойства. 244.

Осуществите синтез лимонной кислоты, взяв за исходное вещество ацетон.

Какие схемы распада лимонной кислоты возможны при нагревании? Назовите продукты реакций.

8

245.

Опишите химические свойства яблочной кислоты. Учтите, что реакция

дегидратации яблочной кислоты протекает, как для β-оксикислоты. 246.

Лимонная кислота строение, химические свойства.

247.

Опишите химические свойства оксикислот на примере γ-оксимасляной

кислоты. Приведите соответствующие уравнения реакций. 248.

С какими из перечисленных веществ будут реагировать окси- и оксо-

уксусные кислоты: гидроксид натрия, синильная кислота, пятихлористый фосфор, бромная вода, фенолфталеин, цианид калия, этиловый спирт, йодистый метил, лакмус, уксусный ангидрид. Приведите уравнения реакций. 249.

Проведите циангидринный синтез с 2-метилбутаналем. Для полученного

соединения напишите реакции с соляной кислотой, аммиаком, ацетилхлоридом, йодистым изопропилом, металлическим натрием. 250.

Получите из пропаналя 2-метил-3-гидроксипентановую кислоту (в синтезе

используйте реакции конденсации и окисления). Охарактеризуйте химические свойства полученного соединения. 251.

Как

отличить

с

помощью

химических

реакций

молочную

и

пировиноградную кислоты? Можно ли окислить эти соединения, восстановить? Приведите уравнения соответствующих реакций. 252.

С какими из перечисленных веществ будет реагировать хлоряблочная

кислота: гидроксид натрия, синильная кислота, пятихлористый фосфор, бромная вода, фенолфталеин, цианид калия, этиловый спирт, йодистый метил, лакмус, уксусный ангидрид. Приведите уравнения реакций. 253.

Введите изомасляный альдегид в реакцию альдольной конденсации, с

последующим окислением в мягких условиях. Опишите химические свойства полученного соединения. 254.

Получите 2-гидроксибутановую кислоту из пропанола-1. Какие соединения

образуются при действии на полученную кислоту хлором, пятихлористым фосфором,

хлороводородом,

уравнения реакций.

аммиаком,

этиловым

спиртом?

Напишите

9

255.

Получите 3-гидроксибутановую кислоту всеми возможными способами.

Приведите

по

три

реакции,

описывающих

химические

свойства

ее

функциональных групп. 256.

Используя бензол и любые необходимые реактивы, получите миндальную и

салициловую

кислоты.

Сравните

их

химические

свойства.

Приведите

уравнения реакций, позволяющих различить эти кислоты 257.

Опишите область применения салициловой кислоты и ее функциональных

производных. Приведите уравнения реакций, с помощью которых получают эти соединения. Как доказать наличие фенольного гидроксила в молекуле салициловой кислоты? 258.

Получите все возможные функциональные производные яблочной кислоты.

Как можно из L-яблочной кислоты получить D-яблочную кислоту? Напишите схемы соответствующих реакций. 259.

Напишите уравнения реакций превращения уксусного альдегида в α-

оксимасляную и β-окси-масляную кислоты. Приведите уравнения реакций, позволяющих различить α, β и γ-оксикислоты. 260.

Этилен последовательно обработали: бромом, цианидом калия (2 моль),

водой, хлором (1 моль), аммиаком, азотистой кислотой. Приведите уравнения соответствующих реакций. Опишите химические свойства конечного продукта этих превращений. 261.

Получите молочную кислоту из углеводорода, альдегида, кислоты,

кетокислоты и аминокислоты. Получите все возможные простые и сложные эфиры этой кислоты. 262.

Винная кислота. Строение, химические и физические свойства.

263.

Получите всеми возможными способами простейшую двухосновную

оксикислоту

-

тартроновую

(оксималоновую).

химических реакций описывающих

Приведите

уравнения

свойства функциональных групп этой

кислоты (по три примера) 264.

Рассмотрите отношение к нагреванию простейших α-, β- и γ-окси кислот.

Назовите образующиеся соединения, охарактеризуйте их химические свойства.

10

265.

о-Оксикоричная кислота. Строение, изомерия химические свойства.

266.

В алкалоиде атропине в виде сложного эфира встречается троповая кислота

(2-фенил-3-оксипропионовая). Приведите ее структурную формулу, опишите химические свойства. 267.

Напишите формулы кетонной и енольной форм ацетоуксусного эфира. Как

доказать наличие этих таутомерных форм? Как количественно можно определить содержание енольной формы? Какие из указанных соединений будут образовывать натриевые производные, бисульфитные производные, давать окраску с FeCl3: а) пропилацетоуксусный эфир, б) изопропилацетоуксусный эфир, в) дипропилацетоуксусный эфир. 268.

При добавлении капли раствора FeCl3 к водному раствору ацетоуксусного

эфира появляется фиолетовое окрашивание. После добавления эквивалентного количества брома, растворенного в воде, окраска исчезает, но через некоторое время снова появляется. Повторное добавление такого же количества бромной воды вызывает необратимое исчезновение окраски. Поясните опыт. 269.

Получите ацетоуксусный эфир: а) сложноэфирной конденсацией; б)

используя в качестве исходного вещества ацетилен. Объясните причину двойственной реакционной способности ацетоуксусного эфира. Ответ поясните соответствующими уравнениями реакций. 270.

Напишите для метилацетоуксусного эфира реакции со следующими

веществами: синильной кислотой, бисульфитом натрия, хлористым ацетилом, аммиаком, гидроксиламином, этиловым спиртом, фенилгидразином. 271.

С

какими

из

перечисленных

веществ

будет

реагировать

диметилацетоуксусная кислота: FeCl3, NaHSO3, PCl5, гидразин, бромная вода, металлический натрий, 2,4-динитрофенилгидразин, изопропиловый спирт, CH3I, карбонат натрия. Приведите уравнения соответствующих реакций. 272.

Получите всеми возможными способами пировиноградную кислоту. Как

относится эта кислота к действию окислителей, восстановителей? Приведите уравнения соответствующих реакций.

11

273.

Предложите

схему

синтеза

пировиноградной

кислоты,

используя

следующие исходные вещества: а) уксусная кислота; б) пропионовый альдегид. Приведите по три примера реакций карбонильной и карбоксильной групп пировиноградной кислоты. 274.

Какое соединение получится при омылении дихлоруксусной кислоты?

Опишите его химические свойства. 275.

Синтетически левулиновая кислота (γ-кетовалериановая) может быть

получена из натрийацетоуксусного эфира и эфира хлоруксусной кислоты с последующим кетонным расщеплением продукта реакции. Приведите схему синтеза. Опишите химические свойства левулиновой кислоты. 276.

Приведите структурную формулу α-кетомасляной кислоты. Опишите ее

химические свойства. Может ли этиловый эфир этой кислоты существовать в енольной форме? 277.

Сравните химические свойства 2- и 3-оксобутановых кислот. Приведите

уравнения химических реакций, позволяющих различить эти кислоты. 278.

Приведите структурную формулу галловой кислоты. Охарактеризуйте

химические свойства этой кислоты. 279.

Напишите структурную формулу вещества состава С4Н8О3, которое

обнаруживает кислую реакцию, обладает оптической активностью. При взаимодействии с HCl образует соединение состава С4Н7О2Cl, а при действии PCl5 - соединение состава С4Н6ОCl2. При нагревании исследуемого соединения с разбавленной серной кислотой образуется альдегид. Приведите уравнения указанных реакций. 280.

Определите строение оптически активного соединения состава С6Н12О3,

образующего с основаниями соли. При нагревании оно дает соединение С6Н10О2. Окисляется в смесь изомасляной, щавелевой и малоновой кислот и ацетона. Углеводы 281.

Опишите химические свойства D-фруктозы. Какие дисахариды можно

получить на ее основе?

12

282.

Опишите химические свойства D-галактозы. Какие дисахариды можно

получить на ее основе? 283.

Арабиноза строение, химические свойства.

284.

Глюкозу

подвергли

осторожному

окислению

бромной

водой

и

образовавшееся соединение обработали перекисью водорода в присутствии ацетата железа. Назовите конечное соединение, опишите его свойства. 285.

Опишите химические свойства продукта щелочной деструкции фруктозы.

286.

Напишите

структурную

формулу

гексозы,

зная,

что

оксинитрил,

полученный из нее после омыления и восстановления иодистоводородной кислотой образует 2-метилгексановую кислоту. 287.

Приведите уравнения химических реакций, позволяющих установить

строение фруктозы. 288.

Пангамовая кислота содержит фрагмент глюконовой кислоты, в которой

первичная

спиртовая

группа

этерифицирована

N,N-диметилглицином.

Получите пангамовую кислоту, используя глюкозу и уксусную кислоту. Опишите ее химические свойства. 289.

Как различить с помощью химических реакций: а) глюкозу и фруктозу; б)

глюкозу и глицерин; в) глюкозу и гексаналь; г) глюкозу и арабинозу; д) лактозу и трегалозу. 290.

Напишите схему синтеза первого сахаристого вещества, проведенного

А.М.Бутлеровым. 291.

Напишите схемы последовательных превращений: D-глюкоза → D-сорбит

→ L –сорбоза → 2-кетогулоновая кислота → витамин С. Охарактеризуйте свойства конечного продукта превращений. 292.

Почему фруктоза, будучи левовращающей (называется иначе левулозой),

относится к D-ряду. Перечислите причины изомерии моносахаридов, приведите примеры. 293.

Чем объясняются особые свойства полуацетального гидроксила? Приведите

уравнения соответствующих реакций.

13

294.

Напишите структурные формулы всех возможных таутомерных форм

фруктозы. Что такое мутаротация и чем она объясняется? 295.

Приведите химические реакции, которые доказывают наличие в молекулы

маннозы: а) нормальной цепи углеродных атомов; б) альдегидной группы; в) пяти гидроксильных групп; г) гликозидного гидроксила. 296.

Рассмотрите

моносахаридов.

окислительно-восстановительные Приведите

примеры.

Какие

реакции

спирты

в

образуются

ряду при

восстановлении глюкозы, маннозы, галактозы и фруктозы? 297.

Охарактеризуйте

химические

свойства

рибозы.

Приведите

схему

качественной реакции на пентозы. 298.

С какими из перечисленных веществ будет реагировать галактоза:

фенилгидразин, синильная кислота, бисульфит натрия, сероводород, гидроксид меди(II), карбонат натрия, уксусный ангидрид, метиловый спирт. Приведите уравнения реакций укажите условия их протекания. 299.

Охарактеризуйте химические свойства фруктозы. Какую характерную

реакцию на фруктозу Вы знаете, кто ее открыл? Как она проводится и какой промежуточный продукт реакции известен? 300.

Что происходит с глюкозой под влиянием щелочей? Приведите уравнения

соответствующих реакций. 301.

С помощью каких реакций можно осуществить следующие превращения: а)

D-арабинозы в D-глюконовую кислоту, б) D-глюкозы в D-маннозу и Dфруктозу. 302.

Какая альдоза D-ряда при нагревании с разбавленной серной кислотой

образует фурфурол, при окислении азотной кислотой - двухосновную пятиатомную гидроксикислоту, а при восстановлении – оптически активный спирт? Ответ поясните соответствующими уравнениями реакций. 303.

Предложите строение одной из моноз, которая взаимодействует с

реактивом Фелинга, при обработке разбавленными кислотами (HCl, H2SO4) образует 4-оксопентановую (левулиновую) кислоту, а при восстановлении -

14

оптически активный спирт. Ответ поясните соответствующими уравнениями реакций. 304.

Изобразите структурную формулу α-D-маннопиранозы. Введите ее во

взаимодействие со следующими соединениями: этиловый спирт, уксусный ангидрид, йодистый метил, фенилгидразин, синильная кислота, гидроксид меди(II), бромная вода. Укажите условия протекания соответствующих реакций. 305.

D-Глюкозу последовательно обработали: CH3OH, [H+]; 4(CH3)2SO4), [OH−];

H2O,[H+],t; HNO3.Образовавшуюся в результате реакции кетокислоту с шестью атомами углерода подвергли дальнейшему окислению. Получили смесь, состоящую из триметоксиглутаровой и диметоксиянтарной кислот. Приведите уравнения

соответствующих

реакций.

Объясните,

почему

образование

последних кислот указывает на пиранозное, а не фуранозное кольцо. Какие кислоты были бы конечными продуктами при фуранозном строении Dглюкозы? 306.

С помощью уравнений реакций и кратких пояснений к ним опишите

химические свойства продукта гидролиза мальтозы. 307.

Что такое гликозиды? Как они относятся к гидролизу? Приведите примеры,

укажите условия протекания соответствующих реакций. 308.

Восстанавливающие

и

невосстанавливающие

дисахариды.

Чем

они

отличаются, приведите примеры. Напишите схему образования 4-(α-Dглюкопиранозидо)глюкозы. Какие еще названия имеет данный дисахарид, к какому типу относится? 309.

Какими химическими реакциями можно отличить тростниковый сахар от

молочного сахара? Что происходит в результате гидролиза этих соединений, почему гидролиз сахарозы называется инверсией? 310.

Приведите уравнения реакций описывающих общие химические свойства

лактозы и галактозы. Будут ли мутаротировать свежеприготовленные водные растворы этих сахаров?

15

311.

При

гидролизе

какого

полисахарида

образуется

целлобиоза

(как

промежуточный продукт). Способна ли целлобиоза к таутомерии? Напишите возможные таутомерные формы; приведите уравнения реакций, доказывающих наличие этих форм. 312.

Укажите сходство и различия в свойствах моносахаридов и олигосахаридов.

Приведите примеры. 313.

Напишите уравнения реакций образования простых и сложных эфиров

целлюлозы.

Где

они

применяются?

Какой

характерный

реактив

для

растворения клетчатки Вы знаете? 314.

Что общего в строении крахмала, гликогена, клетчатки, декстрана? Что

такое растворимый крахмал? Какие две фракции крахмала Вы знаете, как их можно разделить? 315.

Как различить с помощью химических реакций следующие вещества:

крахмал, лактоза, трегалоза, глюкоза. Что общего у этих соединений? 316.

Дайте сравнительную характеристику строения и свойств крахмала и

целлюлозы. Приведите схемы гидролиза этих полисахаридов. С помощью каких химических реакций можно судить о протекании кислотного гидролиза крахмала? Ответ мотивируйте. 317.

Охарактеризуйте

свойства

клетчатки.

Приведите

строение

участка

молекулы целлюлозы. В чем состоит наиболее существенное отличие этого полисахарида от крахмала. 318.

Сахарозу подвергните гидролизу. Для полученных соединений напишите

реакции: а) с избытком фенилгидразина; б) с метиловым спиртом в присутствии HCl; в) реактивом Фелинга. Какие из соединений будут обладать свойствами мутаротации? Ответ поясните уравнениями реакций. 319.

С каким из перечисленных веществ будет реагировать трегалоза и лактоза:

уксусный ангидрид, гидроксиламин, фенилгидразин, реактив Толленса. Назовите монозы, образующиеся при гидролизе этих дисахаридов. 320.

Приведите структурные формулы изомерных тетроз. Назовите их. Укажите

соединения с хиральным атомом углерода, приведите их проекционные

16

формулы энантиомеров. Отнесите последние к D и L рядам, назовите их по R, S-номенклатуре. А р о м а т и ч е с к и е у г л е в о д о р о д ы, г е т е р о ц и к л ы 321.

Напишите

уравнения

реакций

алкилирования,

ацилирования,

сульфирования и восстановления бензола и пиррола. Укажите условия протекания этих реакций, сравните их относительные скорости. 322.

Напишите схему взаимных превращений фурана, тиофена и пиррола. В

каком из пятичленных гетероциклических соединений наиболее ярко выражен ароматический характер, если в качестве критерия использовать легкость электрофильного замещения? Каким образом введение заместителей I или II рода сказывается на ацидофобности этих соединений? Ответ поясните. 323.

Приведите способы получения фурана. Введите фуран в следующие

реакции: сульфирования, ацилирование, галогенирование, взаимодействие с аммиаком. Приведите уравнения указанных реакций и условия их протекания. Сопоставьте ароматические свойства фурана и бензола. 324.

Сравните отношение бензола, циклогексана и циклогексена к действию

брома и окислителей. Какие углеводороды могут быть получены при каталитическом гидрировании указанных соединений? 325.

Сравните свойства бензола и 1,3-циклогексадиена и покажите, что бензолу

присущ "ароматический" характер. В чем причина имеющихся различий. 326.

Приведите реакции получения пиррола

из следующих соединений: а)

янтарной кислоты, б) ацетилена, в) фурана. Можно ли получить пиридин из этих же соединений? Дайте сравнительную характеристику химических свойств пиррола и пиридина. 327.

Опишите (в сравнении) с помощью уравнений реакций и кратких пояснений

к ним химические свойства бензола и пиридина. 328.

Опишите (в сравнении) с помощью уравнений реакций и кратких пояснений

к ним химические свойства бензола и тиофена. 329.

Опишите (в сравнении) с помощью уравнений реакций и кратких пояснений

к ним химические свойства пиррола, 2-метилпиррола и 2-карбоксипиррола.

17

330.

Опишите (в сравнении) с помощью уравнений реакций и кратких пояснений

к ним химические свойства индола и пиррола. 331.

Сопоставьте строение и свойства следующих соединений, ответ поясните

соответствующими уравнениями реакций: фуран и тетрагидрофуран; 332.

Сопоставьте строение и свойства следующих соединений, ответ поясните

соответствующими уравнениями реакций: фуран, фурфурол и α-метилфуран. 333.

Сопоставьте строение и свойства бензола, пиррола и пиридина. Ответ

поясните соответствующими уравнениями реакций. 334.

Сопоставьте строение и свойства следующих соединений, ответ поясните

соответствующими уравнениями реакций: пиррол, пирролидин и пирролин. 335.

В чем особенность реакций электрофильного замещения бензола и

пятичленных ароматических гетероциклов. Приведите примеры реакций и укажите условия их протекания. 336.

Сравните пиридин и пиперидин по их основности, отношению к уксусному

ангидриду, йодистому метилу, азотистой кислоте. Ответ подробно поясните. 337.

Отметьте сходство и различие в свойствах пиридина и бензола. Рассмотрите

возможность протекания следующих реакций: а) бромирования, б) нитрования, сульфирования, г) взаимодействие с амидом Na, д) взаимодействие с едким кали. Укажите условия протекания реакции. Дайте объяснение. 338.

Охарактеризуйте отношение фурана, пиррола, тиофена и пиридина к

действию электрофильных реагентов. С какими соединениями бензольного ряда можно сравнить эти гетероциклы по их способности вступать в реакции электрофильного замещения? 339.

Расположите

следующие

соединения

в

порядке

уменьшения

их

реакционной способности в реакциях электрофильного замещения: бензол, бромбензол, нитробензол, пиридин, пиррол и анилин. Ответ подробно поясните. Приведите примеры реакций. 340.

Для пиридина, пиррола и бензола напишите следующие реакции:а)

бромирование, б) нитрование, в) сульфирования, г) восстановления. Сравните условия протекания реакций.

18

341.

Охарактеризуйте отношение пиррола, бензола и пиридина к действию

нуклеофильных и электрофильных реагентов. Ответ проиллюстрируйте уравнениями реакций. 342.

В каких условиях протекает бромирование и нитрование: а) бензола,

бензойной кислоты, толуола, б) пиридина, β-пиридинкарбоновой кислоты, βметилпиридина, в) фурана, α-фуранкарбоновой кислоты и α-метилфурана. Ответ поясните. 343.

Пиридин последовательно вводят в ряд превращений: сульфирования,

сплавление с гидроксидом калия, сплавление с цианидом калия, гидролиз. Опишите химические свойства и применение конечного соединения. 344.

Галактозу окислили азотной кислотой, продукт реакции подвергли сухой

перегонке. Приведите схему процесса. Опишите химические свойства образовавшегося соединения. 345.

Каким образом можно осуществить переход пиррол → пиридин. В чем

сходство и отличие этих гетероциклов. 346.

У какого соединения: фурана, пиррола или тиофена более сильно выражены

свойства диена с сопряженными двойными связями, ароматические свойства? Какими реакциями можно это подтвердить? 347.

Напишите реакции: Br2

a) O

COOH

HNO3

b) O

CHO

H2SO4

Объясните, почему в указанных условиях нельзя проводить бромирование и нитрование фурана и α-метилфурана? 348.

Из тиофена получите следующие соединения: 2-изопропилтиофен, α-

карбокситиофен,

2-амино-тиофен,

2-метилпирролин,

фуран,

фурфурол,

тетрагидрофуран. Укажите условия протекания соответствующих реакций. 349.

Приведите схему получения индиго из бензола через стадию образования

антраниловой кислоты, восстановите синее индиго и укажите его применение.

19

350.

Изобразите таутомерные формы азотистых оснований нуклеиновых кислот.

Комплементарность оснований. 351.

Приведите схему получения индиго из бензола, через стадию образования

антраниловой кислоты. Чем объясняется большая прочность этого красителя. Какое соединение образуется при энергичном окислении индиго? 352.

Какие

группы

обусловливают

растворимость

5,5/-дисульфоиндиго

(индигокармина). Напишите схему взаимных превращений синего и белого индиго. Объясните разную растворимость в воде этих соединений. 353.

Опишите с помощью уравнений реакций и кратких пояснений к ним

химические свойства триптофана. По какой схеме триптофан в организме превращается в скатол и индол? 354.

Приведите структурные формулы, а также изобразите таутомерные формы

азотистых оснований, входящих в состав нуклеиновых кислот. Что такое "комплементарность" оснований? 355.

Напишите схему синтеза барбитуровой кислоты. Где применяются ее

производные? 356.

В каких таутомерных формах может существовать цитозин? Опишите его

химические свойства. 357.

Опишите химические свойства урацила, опираясь на строение молекулы.

358.

Из пиридина и любых необходимых реактивов получите кордиамин

(диэтиламид никотиновой кислоты), опишите его химические свойства. Где применяется это соединение? 359.

Приведите схему синтеза пуриновых оснований из мочевой кислоты. Какие

природные производные пурина Вы знаете? Что такое мурексидная проба и где она применяется? 360.

Опишите в сравнении химические свойства бензальдегида и фурфурола. Превращения

361.

Из метана и любых неорганических реагентов получите ацетоуксусный

эфир. Что получится при его кислотном и кетонном расщеплении?

20

362.

Из

метана

и

любых

неорганических

реактивов

получите

метилацетоуксусный эфир. Что получится при его кислотном и кетонном расщеплении? 363.

Из этана и любых неорганических реактивов получите этилацетоуксусный

эфир. Что получится при его кислотном и кетонном расщеплении? 364.

Из

ацетилена

и

любых

неорганических

реактивов

получите

этилацетоуксусный эфир. Что получится при его кислотном и кетонном расщеплении? 365.

Из метана и любых неорганических реактивов получите α- и β-аланин. Как

относятся эти соединения к нагреванию? 366.

Из метана и любых неорганических реактивов получите серин. Что

произойдет при нагревании этого соединения? 367.

Из ацетилена и любых неорганических реактивов получите α- и β-амино-

масляные кислоты. Что произойдет при нагревании этих соединений? 368.

Из этанола и любых неорганических реактивов получите глицилглицин.

369.

Исходя из анилина, через промежуточную стадию диазосоединения,

получите: а) 1,3,5-трибромбензол; б) п-бромфенол; в) м-оксибензойную кислоту. 370.

Исходя из анилина, получите: а) гидроксиазобензол, б) 2,2/-дихлор-

азобензол, в) п-аминоазобензол. 371.

Используя только неорганические реактивы, получите диметилмалоновую

кислоту. Что получится при нагревании этой кислоты? 372.

Получите, исходя из метана следующие соединения а) бензойная кислота, б)

м-аминохлорбензол. 373.

Из метана и любых неорганических реактивов получите сульфаниловую

кислоту. 374.

Получите, исходя из бензола, используя любые необходимые реактивы,

следующие вещества: а) салициловая кислота, б) ангидрид о-фталевой кислоты, в) бензанилид, г) бензиламин. 375.

Из метана и любых неорганических реактивов получите фенолфталеин.

21

376.

Осуществите переход, назовите соединения по номенклатуре ИЮПАК.

Ацетилен → пировиноградная кислота → аланин → молочная кислота. 377.

При помощи ацетоуксусного эфира синтезируйте следующие соединения: а)

2-метил-бутановую кислоту; б) α-аланин; в) метилизопропилкетон. 378.

Из этилена и любых неорганических реактивов получите глицилаланин.

379.

Осуществите переход: метан → малоновая кислота → метилянтарная

кислота. 380.

Получите, исходя из пропанола-1 следующие соединения: а) акриловая

кислота, б) аланин, в) этиламин. 381.

Из ацетилена и любых неорганических реактивов получите пиррол и

пиридин. 382.

Получите из метана аминоуксусную кислоту несколькими способами.

383.

Получите

из

циклогексанона

циклогексен,

адипиновую

кислоту

и

капролактам. 384.

Как

из

метана

и

неорганических

соединений

синтезировать

этилпропиламин, 2-аминоэтанол. 385.

Осуществите переход: метан → глицилаланин.

386.

Осуществите переход: этанол → стирол (винилбензол).

387.

В органической химии для изучения механизма реакции и установления

строения вещества часто используются соединения, содержащие в своем составе радиоактивный изотоп атома углерода

14

С. Используя бензол, метан и

К14СN и любые неорганические реактивы получите меченый бензиламин С6Н514СН2NH2 и β-фенилэтиламин С6Н5СН214СН2NH2. 388.

С помощью ацетоуксусного эфира получите яблочную кислоту и 3-

метилпентанон-2. 389.

Из ацетилена и любых неорганических реактивов получите 2-амино-

пиридин,

3-ацетиламинопиридин,

2-окси-3,5-динитропиридин.

В

каких

таутомерных формах могут существовать эти соединения? 390.

Напишите

структурную

формулу

алкилацетоуксусного

эфира,

при

кислотном гидролизе которого образуется 3-метилпентановая кислота. Будет ли

22

этот эфир давать окраску с FeCl3? Какой продукт образуется при кетонном расщеплении этого эфира? 391.

Получите, исходя из этана следующие соединения: а) ацетон; б)

пропиламин; в) бутадиен-1,3; г) 2,4,6-триброманилин. 392.

Осуществите переход: уксусная кислота → ацетоуксусный эфир →

метилэтилкетон → уксусная кислота. 393.

Осуществите переход: этанол → аспарагиновая кислота.

394.

Исходя из этилена получите следующие соединения: а) пропин, б)

малеиновый ангидрид, в) кротоновый альдегид, г) пиридин. 395.

Из метана и любых неорганических реактивов получите пропил- и

изопропилацетоуксусный эфиры. Каким образом можно различить эти изомерные соединения? 396.

Из бензола получите 1,3,5-трибромбензол. Объясните, почему нельзя

осуществить это превращение прямым бромированием. 397.

Получите из бутадиена диамид 2,3-дигидроксиянтарной кислоты.

398.

Предложите

наиболее

рациональные

способы

синтеза

из

бензола

следующих веществ: а) 1,2,3,5-тетрабромбензол, б) 2,4,6-трибромбензойная кислота, в) метилциклогексан. 399.

Предложите наиболее рациональные способы синтеза из бензола все

изомерные бензолсульфокислоты. 400.

В Вашем распоряжении имеются уксусная кислота, этиловый спирт, бензол

и любые неорганические реактивы. Получите коричную кислоту, используя на одной из стадий малоновый синтез. 3.4. П я т и- и ш е с т и ч л е н н ы е г е т р о ц и к л ы с о д н и м г е т е р о а т о м о м.

.. ..O

Фуран (Ткип. = 32o С)

..

NH

Пиррол (Ткип. = 130о С)

.. .S.

Тиофен (Ткип. = 84о С)

23

Ароматичность этих соединений возрастает в ряду от фурана к тиофену. Кислород как наиболее электроотрицательный элемент, прочно удерживает неподеленные пары электронов, а сера, отличающаяся высокой поляризуемостью, способствует вовлечению пары π-электронов в сопряжение. Фуран. Фуран проявляет свойства ароматической системы и диенового соединения. Под действием кислот фуран полимеризуется и осмоляется; протонизация фурана лишает его ароматичности и сообщает ему свойства диена: H H

+

+H

.. O ..

+

O

+

O

H

Прямое хлорирование и бромирование фурана протекает очень бурно и не поддается контролю. В мягких условиях фуран можно нитровать, сульфировать, ацилировать, формилировать, вводить в реакцию азосочетания. При этом электрофильный заместитель занимает положение 2, так электронная плотность в этом положении наиболее высока. При занятом положении 2 образуются 3замещенные производные: O CH3CONO2 (ацетилнитрат)

O

NO2

O

SO3H

SO3 В пиридине

β α

4 5

1

O

O

β

3 2

(CH3 C

α

)2O

BF3

O

HCN, HCl

COCH3 +

δ +

-

O

N 2 Cl

δ−

NH

.. ..

H2O

C H

Cl

O

N NC6H5Cl

O O

C H

24

Пиррол. Пиррол более ароматичен чем фуран. Основность пиррола трудно определить, поскольку в кислой среде он, подобно фурану, полимеризуется. Вместе с тем пиррол обладает кислотными свойствами (рКа = 33) и со щелочными металлами образует соли. Это свойство обусловлено высокой электроотрицательностью sp2-гибридизованного атома азота и его частичной кватернизацией, обусловленной вовлечением неподеленной пары электронов в сопряжение: KOH

- H2O

N

N

H

+ Hδ

N - K+ Пиррилат калия

Схема основных реакций электрофильного замещения пиррола: Br

Br Br2

Br

C2H5OH

NH

(Бромирование)

Br

SO3

(Сульфирование)

В пиридине, 90о С

NH

SO3H

O

)2O

(CH3 C

..

250o

NH

C

NH

HCN, HCl

COCH3 δ+

H2O +

-

NH

N 2 Cl

δ−

NH

(Ацилирование по Фриделю-Крафтсу)

.. ..

H2O

O (Формилирование

C

O

H

по Гаттерману)

C H

Cl

NH

N NC6H4Cl

(Азосочетание)

O CH3C O NO2 (CH3CO)2O, 5о C

NH

NO2

(Нитрование)

25

Тиофен. Тиофен наиболее близок по свойствам к бензолу. Степень вовлечения пары электронов серы в сопряжение такова, что тиофен лишен основных свойств и не окисляется до сульфоксида. По этой причине он устойчив к кислотам, что позволяет сульфировать и нитровать его в условиях высокой кислотности. Хлорирование тиофена приводит к образованию смеси продуктов, а бромирование и иодирование можно провести с образованием монозамещенных – 2-бром- и 2-иодтиофенов. Схемы основных реакций тиофена: Br2

Br

Бензол

S

(Бромирование)

Br

H2SO4

(Сульфирование)

S CO C6H4

SO3H O C

O

OH

CO

(Ацилирование)

S

S

C O (Хлорметилирование)

HCHO, HCl

S

CH2OH

S

CH2Cl

O CH3C O NO2

S

NO2

(Нитрование)

Тиофен нельзя восстановить водородом каталитически в связи с его отравляющим действием на катализаторы. Пиридин.

γ

Пиридин

β α

N

(Ткип. = 115,5 °С)

является еще более

26

близким аналогом бензола, чем тиофен. В отличие от бензола молекула пиридина полярна. Это обусловлено высокой электроотрицательностью атома азота, пребывающего в состоянии sp2-гибридизации. По этой же причине пиридин – более слабое основание (рКb = 9), чем ароматические амины (рКb = 4), хотя и образует соли с сильными кислотами, однако более сильное основание, чем пиррол (рКb = 14), поскольку неподеленная пара электронов атома азота

в

пиридине в сопряжение не включена. Атом

азота

действует

на

ядро

пиридина

подобно

акцепторным

заместителям в молекуле бензола – уменьшает его электронную плотность и затрудняет атаку электрофильных реагентов, причем в кислой среде атом азота протонируется и его акцепторное действие усиливается. Поэтому нитрование, сульфирование, галогенирование пиридина протекают в жестких условиях и с низкими выходами продуктов замещения. Второй заместитель ввести не удается. Схема основных реакций пиридина: NO2 3-Нитропиридин

KNO3, H2SO4 300o

C

N

SO3H

H2SO4 300o

C

N

N

Br

Br Br2 300o

Br

+

C

N

N

Реакции

нуклеофильного

замещения

сравнительно легко, особенно в положения 2 и 4:

в

ядре

пиридина

протекают

27 NH3

a)

180o C

N

Br

N

2-Бромпиридин

b)

-

δ+ + NH2 Na Амид N− δ натрия

NH2

2-Аминопиридин +

N ..

H

N NH2 Na+

NH2

+ NaH NH2

N

-

H Na+

+ H2 (Реакция Чичибабина) NH-Na+

N

Натриевая соль 2-аминопиридина

с)

δ+

+ C6H5-Li+

−

δ

N ..

Фениллитий

Li

+ LiH

H +

N

C 6H5

C6H5

2-Фенилпиридин

OH d)

KOH 300o

N

+

C

N

OH

N

Для окси- и амино- пиридинов характерна таутомерия: ; N

OH Лактим-лактамная

N H

O

N

NH2 Амино-имино

N

NH

H

3.5. К о л ь ч а т о – ц е п н а я т а у т о м е р и я м о н о с а х а р и д о в. Таутомерия моносахаридов связана с миграцией протона и определяется поэтому как прототропная таутомерия. А по названию соответствующих форм ее можно определять как кольчато-цепную таутомерию.

28

CHO

*CH(OH) O

Цепь

Кольцо

Равновесие сильно сдвинуто вправо; альдегидной формы в растворе << 1%. Поэтому моносахариды дают не все качественные реакции на альдегиды. В кристаллическом виде им свойственна только циклическая структура, а в растворе содержание альдегидной формы мало и для протекания некоторых альдегидных реакций этого количества недостаточно. В циклической форме моносахаридов атом углерода бывшей карбонильной группы становится асимметрическим, и у этого атома возникает гидроксигруппа, которую называют полуацетальным (или гликозидным или аномерным) гидроксилом. Появление нового хирального атома и обуславливает удвоение количества изомеров. Циклическая форма, в которой полуацетальный гидроксил и гидроксил, определяющий принадлежность к ряду, находятся по одну сторону вертикальной линии проекционной формулы моносахарида (справа – для D-ряда, слева – для L-ряда), называется α-формой, при противоположной конфигурации этих гидроксилов - β-формой. Как отмечалось выше, при растворении кристаллических моносахаридов, обладающих

вполне

определенной

величиной

оптической

активности,

происходит таутомерия. При этом величина оптической активности изменяется, что можно связать с появлением в растворе новых веществ. Такими веществами являются таутомерные моносахариды с различными размерами окисного кольца (пираноза и фураноза) и различной конфигурацией гликозидного гидроксила (α и β-форма). Этот процесс появления в растворе различных форм данного моносахарида будет происходить до тех пор, пока не установится равновесие: α−D-пираноза

α−D-фураноза

β−D-пираноза CHO

β−D-фураноза

29

Название

моносахарида

отражает

а)

название

конфигурации

гидроксигрупп у хиральных атомов углерода (например, галакто- для галактозы, рибо- для рибозы и т.д.), б) принадлежность к ряду (D или L), в) положение полуацетального гидроксила (α или β-форма) и г) размер окисного цикла (пираноза или фураноза). К примеру, для моносахарида структуры IV название складывается следующим образом: По конфигурации гидроксигрупп у хиральных атомов это HO C

H

галактоза.

OH

(следовательно, это D-ряд), а по отношению к ней

HO HO

O

Гидроксил

у

С5-атома

находится

справа

полуацетальный гидроксил – слева (следовательно, это βформа)

и,

наконец,

в

основе

лежит

шестичленный

CH2OH

(пиранозный) цикл. С учетом всех этих обозначений

IV

моносахарид структуры IV называется β-D-галактопираноза.

Если

необходимо

изобразить

проекционную

формулу

какого-либо

моносахарида по его названию, например, β-L-маннофуранозы, то рассуждая от обратного, можно прийти к формулеV: H CHO

OH

HO

OH

OH

H O

OH

HO

CH2OH D-манноза

C

CHO

HO

OH OH

O

OH

полуацетальный ОН и ОН у С5 - по разные стороны (β-форма)

HO CH2OH L-манноза

CH2OH V

На примере вывода формулы V видно, что при замыкании цикла кольцо с атомом кислорода располагается на той стороне, где находится гидроксигруппа, участвующая во взаимодействии с альдегидной группой.

30

Формулы Хеуорса. Правила перехода от проекционных формул Фишера к «перспективным» формулам Хеуорса. Хеуорс предложил изображать формулы моносахаридов «перспективными» формулами, в которых окисное кольцо, условно плоское, изображено в виде пятиили шестиугольника, а заместители у хиральных атомов углерода, входящих в цикл, расположены над или под плоскостью кольца: 5

O 4

1 3

2

фураноза

4

O 1

3

2

пираноза

утолщение грани многоугольников показывает, что кольцо направлено на читателя

В современной научной литературе предпочтение отдано изображениям строения моносахаридов формулам Хеуорса. Зная конфигурации отдельных моносахаридов, можно осуществить переход от формул Фишера (плоскостных) к формулам Хеуорса («перспективным»). При этом надо знать следующие правила: 1. Гидроксигруппы у С1, С2, С3 фураноз и у С1, С2, С3, С4 пираноз располагаются под плоскостью кольца, если они в проекционной формуле находятся справа, и над плоскостью – если слева. 2. Боковые цепи –СН2ОН (для гексопираноз и пентафураноз) и – СН(ОН)СН2ОН (для гексофураноз) должны находиться под плоскостью кольца, если гидроксигруппа, принимающая участие в образовании цикла, имеет L-конфигурацию (т.е. находится слева) и над плоскостью, если эта гидроксигруппа имеет D-конфигурацию (т.е. находится справа). При этом в боковой цепи СН(ОН)СН2ОН при изображении ее в формуле Хеуорса над плоскостью кольца конфигурация у С5 изменяется на противоположную. Сформулированные правила можно пояснить несколькими примерами:

31

H

CHO

OH C

HO

HO

HO

HO

CH2OH O

OH

OH

D-манноза

OH

HO

CH2OH α - D -маннопираноза H

CHO

в формуле Фишера справа

OH C

HO

CH2OH

HO

HO

HO

O

HO

OH OH D-манноза

CH2OH

H

OH O

HO

C

D - галактоза

HO

O OH OH

HO

OH

OH

OH

CH2OH CH2OH α- D-галактофураноза H

CHO OH

OH OH

OH CH2OH

HO

β − D - маннофураноза

CHO HO

O

C

под плоскостью, без изменения конфигурации

OH OH

HO

O OH OH

HO CH2OH L - арабиноза

CH2OH β - L - арабинофураноза

CH2OH O HO

у С4 с L - конфигурацией β - форма

HO OH

O

CH2OH

D - фруктоза

OH

O HO

OH CH2OH

OH

CH2OH

CH2OH HO

OH

OH

O

OH слева у C5 с D-конфигурацией

OH

CH2OH

O OH

OH

OH CH2OH

у С5 с D-конфигурацией

CH2OH CH2OH β - D - фруктофураноза

OH

32

4. ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ Наибольшие трудности обычно вызывает решение задач, связанных с так называемыми "переходами" - способами синтеза в несколько стадий целевого органического вещества из исходного с использованием только неорганических реагентов. Они требуют не только знания основных методов получения и химических свойств различных классов соединений, но и умения грамотно их применить. Первым шагом может быть изображение структурных формул групп соединений - возможных предшественников целевого вещества. Например, если целевое вещество бутен-2, то его предшественниками, то есть веществами из которых он может быть получен в одну стадию являются бутан; 2-бромбутан; бутанол-2; 2,3-дибромбутан; бутин-2. Вторым шагом - изображение структурных формул основных производных исходного вещества, то есть соединений, которые могут быть получены из него в одну стадию. Например, если исходное вещество - этан, то его простейшими производными являются хлорэтан, этилен, ацетилен. Сравнительный анализ этих двух групп соединений может подсказать наиболее целесообразный путь синтеза. Часто бывает необходимо не только ввести новую функциональную группу, но и изменить углеродный скелет молекулы. Можно воспользоваться одним из следующих приемов: 1.Переход от алифатических углеводородов к ароматическим с помощью реакции Зелинского.

3 HC

CH

t, P акт.С

33

2.Удлинение углеродной цепи: A.

R Cl

R CN

K CN

+

O B.

C.

R C

+

OH R C CN

H CN

H

2 R Br

KCl

+

H

+

2 Na

R R

+

2 NaBr

3.Укорочение углеродной цепи: O O

O3

A. R CH=CH R

R C C R O H H

O

H2O

R C

O +

H

R C

H

O B.

R C

NH2

Br2

+

+

KOH

O C. R C

NaOH тв.

+

ONa

t

R NH2

+

R H

Na2CO3

+

CO2

+

KBr

+

H2O

Рассмотрим возможные методы решения синтетических задач на следующих примерах: 1.Получите из метана о- и м – нитробензойные кислоты. а) Получение о-нитробензойной кислоты 2 CH4

3 HC

+

t

HC CH + 3 H2

CH

t, P акт.С

CH3Cl

CH3 +

HNO3

AlCl3

H2SO4 конц.

CH3 +

HCl

CH3

CH3 +

+ H2O

NO2 CH3 +

NO2

NO2

COOH KMnO4

+ NO2

MnO2 + H2O

34

б) Получение м-нитробензойной кислоты +

CH3

AlCl3

CH3Cl

CH3 +

HCl

+

COOH KMnO4

COOH + HNO3

+

MnO2 + H2O

COOH + H2O

H2SO4 конц.

NO2

2. Получите 2,3-диметилбутан, исходя из пропена. CH3CH=CH2 + HBr

CH3CHCH3 Br

CH3CHCH3 + 2Na Br

CH3CH CHCH3 + NaBr CH3 CH3 Pt

CH3CH CHCH3

- H2

CH3 CH3

CH3C

CCH3

CH3 CH3 Br Br

CH3C

CCH3

+ Br2

CH3C CCH3

CH3 CH3

CH3 CH3

3.Получите из метана молочную кислоту. 2 CH4

t

HC CH + 3 H2 2+

HC CH + H2O

CH3 C

O H

Hg

C OH

O H H

+ HCN

CH3

C

H CN

CN

OH

H CH3

CH3 C

H2O +

H

CH3 C OH

O C

OH

+ NH4+

35

4. Из этилового спирта синтезируйте метиловый спирт. C2H5OH + KMnO4 + H2SO 4 CH3COOH + MnO2 + K2SO4 + H2O O t CH3C CH3COOH + NH3 NH2 O + NaOH + Br2 CH3C CH3NH2 + NaBr + H2O + CO2 NH2 CH3NH2 + NaNO 2 + HCl

CH3OH + NaCl + N2 + H2O